第7章 卤代烃 有机金属化合物.ppt

7.6、亲核取代反应与消除反应的共存与竞争 仲卤代烷和b-碳原子上有支链的伯卤代烷，因空间阻碍，试剂难以从背面接近a-碳原子，而易于进攻b-氢原子，故不利于SN2，而有利于E2反应 叔卤代烷在无强碱存在时，主要发生SN1反应。有强碱性试剂存在时，主要发生E2反应 * * Chapter ７ haloalkanes and organomatallic compounds 第七章 卤代烃　有机金属化合物 一卤代烃 按烃基的结构分类 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 芳香卤代烃 按卤素数目分类 三卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl 连二卤代烃CH2Br2 偕二卤代烃 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3 溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C-I 一级卤代烷 （伯卤代烷） 二级卤代烷 三级卤代烷 ７.１卤代烃的分类（classification of haloalkanes) （仲卤代烷） （叔卤代烷） ７.2.1 卤代烷中碳卤键的特点 Csp Xsp 3 3 C—H C—F C—C C—Cl C—Br C— I 110 139 154 176 194 214 （pm） ７.2 卤代烷的结构 极性共价键，成键电子对偏向X. ?+ ?- ７.2.２ 卤代烷的构象　　（略） 一 沸点: b.p. oC ７.3 卤代烷的物理性质 (physical properties) 含同数碳原子的一卤代烷 RI RBr RCl RF RH 二 溶解度: Solubility 所有的卤代烃均不溶于水。 三 密度: Density 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1，其它卤代烃的密度大于1。 卤代烃的反应 R-X 烷烃 各种有机化合物 烯烃 金属化合物 还原反应 消去反应 与金属反应 亲核取代 1 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 中心碳原子 一般是负离子或带未分电子对的中性分子 RCH2–L + Nu： RCH2–Nu + L： 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 (亲核试剂) 和中心碳原子形成新键。 2. 通式: ７.４、 亲核取代反应 (SN ) 3.反应实例: R-X NaOH R’ONa NaCN HC?CNa NH3 R’COONa ROH 醇类 ROR’ 醚类 RCN 腈类 RC?CH 炔类 RNH2 胺类 R’COOR 酯类 AgONO2 RONO2 硝酸酯+AgX NaI RI + NaX RX AgNO3 –乙醇 R-ONO2 +AgX RX NaI–丙酮 R-I +NaX 不同卤代烃的反应速度：叔＞仲＞伯 不同卤代烃的反应速度：伯＞仲＞叔 鉴别卤代烷 4. 构型保持和构型翻转 如果一个反应涉及到一个不对称碳原子上的一根键的变化，则将新键在旧键断裂方向形成的情况称为构型保持，而将新键在旧键断裂的相反方向形成的情况称为构型翻转。这种构型的翻转也称为Walden转换。 （R）-2-溴辛烷 [?]D=-34.6o （S）-2-辛醇 [?]D=+9.9o 构型保持 构型翻转 HO- （R）-2-辛醇 [?]D=+9.9o 定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应应。 （CH3)3C-Br + C2H5OH （CH3)3C-OC2H5 + HBr 溶剂解反应速度慢，主要用于研究反应机理。 5 溶剂解反应 （CH3)3C-Br + H2O （CH3)3C-OH + HBr 练习题 写出下列反应的产物 1.定义： 卤代烷在碱作用下失去一分子卤化氢，生成烯烃的反应称为卤代烷的消除反应。( 又称?一消去反应 ) ７.５ 消除反应 ( E ) 2.通式: ? H X 3. 实例: 伯卤代烷 CH3CH2CH2Br C2H5ONa, C2H5OH CH3CH=CH2+ NaBr 仲卤代烷 CH2CHCHCH3 H H Br C2H5ONa, C2H5OH CH2 = C