第七章含氧衍生物1醇酚醚.ppt

用化学方法鉴别下列化合物 ①2-甲基-1-丁醇 ②2-甲基-2-丁醇 ③3-甲基-2-丁醇 用化学方法鉴别下列化合物 ①2-甲基-1-丁醇 伯醇 ②2-甲基-2-丁醇 叔醇 ③3-甲基-2-丁醇 仲醇 酯化反应： 醇与酸作用生成酯的反应 1，2-丙二醇和1，3-丙二醇 酸性强弱顺序： ※ 伯醇 仲醇 叔醇 室温下数小时后才混浊 十几分钟后出现混浊 立即反应，混浊或分层 浓HCl + 无水ZnCl2 ※ （卢卡斯试剂） 醇的活性次序：叔醇仲醇伯醇 ①2-甲基-1-丁醇 CH3—CH2—CH—CH2—OH CH3 伯碳 伯醇 ②2-甲基-2-丁醇 CH3—CH2—C—CH3 CH3 OH 叔醇 叔碳 ③3-甲基-2-丁醇 CH3—CH—CH—CH3 CH3 OH 仲醇 仲碳 卢卡斯试剂 ①室温下数小时后才混浊 ②立即反应，混浊或分层 ③十几分钟后出现混浊 如：HNO3 , HNO2 , H2SO4, H3PO4等 (2)与无机含氧酸反应 酯化反应 如：HNO3 , HNO2 , H2SO4, H3PO4等 (2)与无机含氧酸反应 酯化反应 （O-H键断裂） CH2–O-NO2 CH2–O-NO2 CH – O-NO2 甘油三硝酸酯 (硝化甘油) + HO-NO2 + HO-NO2 + HO-NO2 丙三醇(甘油) H2 S O4 1 0 0 ℃ 醇与硝酸反应生成硝酸酯。 CH2–O-H CH2–O-H CH – O-H 硝化甘油是一种猛烈的炸药;但它又能使心血管扩张, 临床上是缓解心绞痛的药物。 醇的无机酸酯有重要的生物功能,例如组成细胞的重要成分核酸、磷酯和供能物质三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的结构。 CH2–O-NO2 CH2–O-NO2 CH – O-NO2 甘油三硝酸酯(硝化甘油) + HO-NO2 + HO-NO2 + HO-NO2 丙三醇(甘油) H2 S O4 1 0 0 ℃ 醇与硝酸反应生成硝酸酯。 硝化甘油是一种猛烈的炸药;但它又能使心血管扩张, 临床上是缓解心绞痛的药物。 CH2–O-H CH2–O-H CH – O-H 醇的无机酸酯有重要的生物功能,例如组成细胞的重要成分核酸、磷酯和供能物质三磷酸腺苷(ATP)中都含有磷酸酯的结构。 CH3CH2OH HOOCCH3 乙醇 乙酸 CH3CH2OOCCH3 乙酸乙酯 + 浓H2 S O4 △ 3.脱水反应 醇的脱水有两种方式，即分子内或分子间发生脱水反应。 生成烯烃 生成醚 醇按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。醇在酸的催化下加热时，较高温度有利于分子内脱水生成烯；较低温度有利于分子间脱水生成醚。 CH2＝CH2 H2SO4，170℃ CH3–CH2OH + HOCH2–CH3 H2SO4，140℃ C2H5 – O – C2H5 乙烯 乙醚 OH CH2–CH2 H （分子间脱水） （分子内脱水） 消除反应 醇按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。醇在酸的催化下加热时，较高温度有利于分子内脱水生成烯；较低温度有利于分子间脱水生成醚。 CH2＝CH2 H2SO4，170℃ E反应 CH3–CH2OH + HOCH2–CH3 H2SO4，140℃ C2H5 – O – C2H5 乙烯 乙醚 OH CH2–CH2 H （分子间脱水） （分子内脱水） 消除反应 醇分子内脱水的反应活性顺序为： 3°ROH＞ 2°ROH ＞ 1°ROH 醇分子内脱水的取向： 符合札依采夫规则，即生成取代基多的烯烃。 OH CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 (80%) H2 S O4 札氏规则——越少越减。 △ ? ? ?? (?-碳上氢原子的活性） 常用的氧化剂： K2Cr2O7、 KMnO4 4.氧化反应 有机物分子中加氧或脱 氢的反应叫氧化。 伯醇的氧化 醛 羧酸 ? 酮 ? 仲醇的氧化 在该条件下不被氧化 (因?-碳上没有氢原子） 叔醇 ? 5.邻二醇的特性 （深蓝色溶液） (鉴别邻二醇) 甘油铜 浅蓝 实验 甘油与氢氧化铜的反应 加入硫酸铜 加入氢氧化钠 试管①—加入甘油 ①深蓝色溶液 ②浅蓝色 ① ② CH—OH CH3 CH2—OH CH2 CH2—OH CH2—OH 用化学方法鉴别 用新制备的Cu(OH)2 深蓝色溶液 浅蓝色 （三）常见的醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 1、甲醇 2、乙醇 临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酒（I2+KI+C2H5OH） 3、 丙三醇（甘油）