有机化学课件（张晓梅）2(免费阅读).pptVIP

有机化学 第二章 离解能低者易形成自由基，自由基也相对稳定，因此，烷烃分子中活泼氢被卤代的几率大。（能量图见P61 图2-17） （2）卤素的活性对氢的选择性 在有机反应中，对于相同的底物，活性小的试剂有较强的选择性。 溴自由基的活性较低，选择性较好。 偶极-偶极作用力（极性分子） 极性大的分子，偶极-偶极作用力大，熔、沸点高，水溶性增强 范德华作用力（非极性分子） 极化率越大，分子的接触面积越大，范德华作用力 越大。溶沸点越高。 吸引或排斥与分子间距离有关，太近，表现为排斥作用。 氢键：饱和性和方向性 饱和性 当A－H中的氢原子与一个B原子结合形成氢键后，另一个电负性大的原子B’则难以接近氢原子了，因为B、A的负电荷将排斥原子B’靠近，因此一个氢原子只能与一个杂原子形成氢键。 分子内氢键与分子间氢键 分子间氢键使熔点、沸点升高 分子内氢键使熔点、沸点下降 分子间氢键使水溶性增加 天然化合物中的氢键举例—— 蛋白质结构中的氢键 核酸结构中的氢键 沸点： （boiling point，bp.） 若含氢键： 如： 熔点： ：固体受热使分子内能增加到能克服分子间范德华力，晶体开始熔化变为液体时的温度称之。 溶解性 溶解度一般标准： 可溶解10g溶质：易溶 (室温下,100g溶剂中) 可溶解1 g溶质：可溶 可溶解0.1g溶质：难溶。(9月1日) 六、 化学性质 同系列中化合物具有相似的化学性质，因此，研究一个典型化合物的性质后，就可推测得到同系物中其它成员的性质。所谓相似，只具有定性的意义，即指反应类型相似，而在反应速度上，往往有较大差异。低级同系物反应速度一般较快，高级同系物在相同条件下反应较慢，甚至不反应。此外，同系物中第一个成员往往具有特殊的性质。 总体特点 （１）稳定：对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 （２）烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 具有相同官能团的化合物具有相似的化学性质，但反应活性有差异，甚至差异很大，如： （一）氧化和燃烧反应 燃烧反应： 注意：有机反应写法，一般用单箭头。 用途：内燃机，汽油，柴油等发生热能的基本反应，热源利用（沼气等） 化合物的燃烧热（ΔH?c）：化合物在标准状态下完全燃烧生成二氧化碳和水的过程所放出的热量 烷烃在空气中燃烧生成二氧化碳和水，反应式如下 通过比较不同烷烃的燃烧热，就相当于以生成二氧化碳和水作为一个比较的标准，可以比较不同烷烃的稳定性。 燃烧热越高，化合物所具有的能量就越高，也就越不稳定。 CH4 891.1 CH3CH3 1560.8 2221.5 2878.2 2869.8 3539.1 3531.1 Alkane (KJ.mol-1) Alkane (KJ.mol-1) 一些烷烃的燃烧热 直链烃中，每增加一个CH2，燃烧热增加平均为658.6KJ.mol-1。 支链烷烃比同碳数直链烷烃燃烧热低，内能低。 （二）热裂反应（自学） （三）甲烷的卤代反应 烷烃RH和卤素X2在光照（hv）或加热（Δ）下，RH中的H被卤素取代的反应称卤代，其产物称卤代烃。 ※ 烷烃的取代反应 烷烃RH中的氢原子被其它原子或基团取代的反应称为取代反应（substitution reaction）。烷烃常见的取代反应有卤代反应和硝化反应。其反应历程为自由基历程。 工业上可控制不同反应条件，获得各种氯代物： Cl2过量： 多氯甲烷为主； CH4 过量： 一氯甲烷为主； 反应时间短：一氯甲烷为主。 CH4与Br2的反应产物与氯代相似，但反应速度较慢；氟代反应过于激烈，难控制；碘代反应难进行，加入适当氧化剂才可。 卤素与甲烷反应活性：F2 Cl2 Br2 I2 (四)甲烷卤代的反应机理（reaction mechanism） 反应机理（反应历程）：描述反应物如何逐步变成产物的过程 （1）甲烷卤代反应机理------------自由基链式反应 生成自由基，可见光波足以引发 消耗旧自由基，生成新自由基，反复循环 吸热多，不易进行 简单规律：如果反