有机化学第二章a.pptVIP

键线式（碳架式） 用锯齿形状的角和其端点代表碳原子，只要求写出碳架，不需写出碳原子所连的H，其他原子则必须标出。 己烷 2-氯戊烷 C-C-C-C C 构造式 构造简式 键线式 （2）乙烷的构象 由于围绕σ键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同排列方式。 构象表示方法 楔形式：直线表示在平面上，虚楔线表示在平面后，实楔线表示在平面前。 甲烷 乙烷 重叠式构象 交叉式构象 乙烷的两种极限构象 透视式：空间分子斜着投影的方法放在平面上，交叉点表示碳原子，连线表示成键 重叠式构象 交叉式构象 Newman投影式 沿C-C键方向把两个碳原子重叠，垂直投到平面上，延伸到中心的表示前面的C原子及所连的H，从圈外伸出的表示后面的C原子及所连的H。 乙烷不同构象的能量曲线图 交叉式构象最稳定，重叠式构象最不稳定。 （3）正丁烷的构象 对位交叉式 （反叠式） 部分重叠式 （反错式） 邻位交叉式 （顺错式） 全重叠式 （顺叠式） 正丁烷沿C2和C3之间的σ键键轴旋转有四种典型构象。 正丁烷不同构象的能量曲线图 室温时反叠式占70%，顺错式占30% 直链烷烃的沸点一般随相对分子质量的增加而升高。碳原子数相同时，含支链多的烷烃沸点低。 状态 一般C4以下的烷烃是气体，C5-C16的烷烃是液体，大于C17的烷烃是固体。 沸点(b.p.) 第五节 烷烃的物理性质 分子间作用力：静电力，诱导力，色散力 沸点与分子结构密切相关 熔点(m.p.) 直链烷烃的熔点随分子质量的增加而增加。一般含偶数碳原子烷烃的熔点通常比含奇数碳原子烷烃的熔点升高较多。 相对密度 烷烃相对密度小于1，随分子量的增加逐渐增大。 溶解度 烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂。 相似相溶原理：结构相似物质的分子间作用力相似，就能够很好的溶解。 第六节 烷烃的化学性质 烷烃分子中的σ键键能大，极性小，化学性质稳定。 一般在常温下与强酸、强碱、氧化剂、还原剂都不反应。 但稳定性是相对的。 化合物的性质取决于它的化学结构，化学反应必然涉及旧键的断裂和新键的形成，分子中化学键的性质和键的断裂难易决定了化合物的化学性质。 C-C键和C-H键的极化度小，使得它容易发生均裂反应（自由基反应），但也因分子中各个C-C，C-H的反应性能无突出差异，因而反应的选择性比较差，生成的产物组成复杂。 （1）卤代反应 烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应，称为取代反应。被卤素取代生成卤代烃并放出卤化氢的反应称为卤代反应。 不同卤素与烷烃的反应活性不同，其顺序为： F2＞Cl2＞Br2＞I2 在漫射光或热的作用下，烷烃发生卤代反应： 甲烷的氯化较难停留在一氯化阶段： 产物为四种氯甲烷的混合物，氯气过量时主要得到四氯化碳，甲烷过量时主要得到一氯甲烷。 (a) 甲烷的氯代反应 + + C H 3 C l H C l 1 0 5 k J m o l - 1 丙烷的氯代反应： 仲氢与伯氢活性之比为： (b) 其他烷烃的卤代反应 叔丁烷的一元氯代反应： 叔氢与伯氢活性之比为： 氢原子被卤代的次序（由易到难）为： 叔氢＞仲氢＞伯氢 当温度升高到450 ℃以上时，各种氢活比接近，反应活性只与氢的数目有关。 实验结果表明，烷烃中的叔，仲，伯氢在室温时氯代的相对活性为5：4：1。当升高温度时，比例逐渐接近1：1：1，可以用这个规则预测某一烷烃在室温氯代产物中异构体的得率。 问题：预测丁烷氯代反应中1-氯丁烷和2-氯丁烷的比率？ (c) 烷烃的溴代反应及活性。 97% 3% 99% 1% 叔氢：仲氢：伯氢=1600：82：1 反应活性越大，选择性越差。对烷烃的卤化反应而言，氯的活性比溴大，但溴的选择性却比氯高。 * 第二章 烷烃 烃：由碳氢两种元素组成的化合物。 烃 开链烃 环状烃 饱和烃 不饱和烃 脂环烃 芳香烃 烷烃：指由碳和氢两种元素组成的饱和、开链有机化合物。 (一)烷烃的通式和构造异构 烷烃的通式为：CnH2n+2， n为碳原子个数。 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 同系列和同系物 同系列：通式相同，组成上