第二章溶液和离子平衡2013].ppt

（2）通过氧化还原反应使沉淀溶解 * * 某些金属硫化物（CuS、PbS等）溶度积很小，加入具有氧化性的硝酸，由于发生氧化还原反应，将S2-氧化成单质S，有效地降低了S2-的浓度，使[Cu2+][S2-]＜Ksθ，CuS，结果CuS沉淀溶解。 其反应用离子方程式表示如下： 3CuS + 8H+ + 2NO3-= 3Cu2+ + 3S↓ +2NO↑＋ 4H2O * * 用一种沉淀剂，使溶液中的 几种离子先后沉淀出来的方法。 例 溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010mol·L-1 ， 若逐滴加入AgNO3溶液，试计算： （1）哪一种离子先产生沉淀？ （2）第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一 种离子的浓度是多少？ 3、分步沉淀 多相离子平衡与溶度积—分步沉淀 * * 解：(1) 开始沉淀 故 AgCl 已沉淀完全( [Cl-]﹤10-5 mol·L-1 ) ∴ 先产生AgCl 沉淀 ⑵ Ks θ=[Ag+][Cl-] 多相离子平衡与溶度积— 沉淀的转化 * * 四、沉淀的转化 在含有某一沉淀的溶液中，加入适当的试 剂，使之生成另一种更难溶解沉淀。 AgCI(s) + I- AgI(s) + CI- Ks θ·AgI = 8.51×10-17 Ksθ ·Agcl = 1.77×10-10 K = Ksθ ·Agcl / Ksθ ·AgI Ksθ为转化常数，Ksθ越大，表示上述转化反应越容易进行。 多相离子平衡与溶度积— 沉淀的转化 * * 例 如果在1L Na2CO3 溶液中转化 0.010mol·L-1 CaSO4 ，问 Na2CO3 的最初浓度应为多少？ 解： CaSO4(s) + CO32- CaCO3(s) + SO42- ∴ Na2CO3 的最初浓度为 0.010 + 7.1×10-7 ≈ 0.010 ( mol·L-1 ) 多相离子平衡与溶度积— 应用 * * 五、应用 1、锅炉除垢 ２、环保应用 * HB + H2O H3O+ + B- Ka? 越大, 酸性越强。 顺序: HAc＞NH4+＞HS- 如: HAc H+ + Ac- HAc 1.74 ×10-5 NH4+ 5.60 ×10-10 HS- 1.00 ×10-14 如: 1. 一元弱酸的解离平衡常数(Ka?): 简写为： HB H+ + B- 设HAc的初始浓度为c0 , 平衡时　　　　 一元弱酸溶液 pH值的计算 初始浓度/(mol·dm-3) c0 0 0 HAc H+ + Ac- 平衡浓度/(mol·dm-3) c0-x x x 当c0/Ka?≥500时, c0-x≈c0， 则： ∴ ceq(H+) = x ≈ Ka?×c0 ceq(H+)=ceq(Ac-)= x ceq(HAc)=c0-ceq(H+)=c0-x 【例2-3】计算0.10mol·dm-3HAc溶液中H+浓度、 pH值和HAc的解离度α。 (已知 Ka?=1.74×10-5 ) 解： pH = -lg[ceq(H+)/c?]= -lg[1.32×10-3/1.0]=2.88 ∵ = = 1.32×10-3 mol·dm-3 ∴ ceq(H+) ≈ Ka?·c0 α = ceq(H+)/c0=1.32×10-3/0.1=1.32％ 答:(略)。 HAc 　 H+ + Ac- 2. 一元弱碱的解离平衡常数(Kb?): Kb? 越大, 碱性越强。 如: NH3 + H2O NH4++ OH- B- + H2O HB + OH- 设NH3的初始浓度为c0, 平衡时 初始浓度/(mol·dm-3) c0 0 0 平衡浓度/(mol·dm-3) c0-x x x pH =14-pOH 当 c0/Kb?≥500时，c0-x≈c0 则： 一元弱碱溶液 pH值的计算 NH3 + H2O NH4+ + OH- ∴ ceq(OH-)= x≈ Kb?×c0 = x2