第六章 卤代烃.pptVIP

一、分类 根据分子中所含卤原子数目分类： 根据卤原子所连接的碳原子分类： 首先选择连有卤原子的最长碳链为主链，从距 取代基最近的一端开始给主链碳原子编号。 ④、-CN取代反应 ②、SN1反应： 亲核取代反应机理： SN2特点： b、产物的空间构型产生了转化，称为瓦尔登转化 （Walden inversion）。 b、离去基团的影响： SN1特点： a、反应的速度只与底物的浓度有关，与亲核试剂无关，将此历程称为单分子反应历程。 b、反应生成碳正离子 c、反应中间体的碳正离子为SP2杂化的平面构型 d、亲核试剂从平面的两侧进攻的机会相等，得到的产物是外消旋体。 影响SN1反应的因素： a、卤代烷结构对SN1反应的影响： b、离去基团的影响： C-X： C-Cl C-Br C-I 键能： 339kJ/mol 285kJ/mol 218kJ/mol 二、消除反应(Elimination Reactions) 亲核取代反应与消除反应的关系 三、与金属Mg的反应---Grignard反应 The Reactions with Metals a、Grignard试剂与含活泼氢化合物的反应 R-Br + H2O HCOOH R-OH+ HBr R： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- V： 107 45 1.7 1.0 碳正离子的稳定性： (CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+ 为什么有这样的次序？（用共扼效应和诱导效应解释） 结论：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷CH3X 结论：R-I R-Br R-Cl c、影响SN1亲核取代反应的其它因素： 亲核试剂性质的影响； 溶剂极性的影响； β-消除：卤代烷?-碳脱去X， ?-碳上脱去氢原子的反应。 烃基的活性：叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 Saytzeff规则：卤代烷脱卤化氢时，氢原子主要从含氢较少的β碳原子上脱去。 OH- RCH2CH2X ? β 消除 取代 RCH2CH2OH + X- RCH=CH2 + H2O +X- R-X + Mg 无水乙醚 R-MgX （R2Mg、MgX2等） Grignard试剂 R-MgX + HA R-H + Mg(A)X （A = -OH、-OR、RCOO-、-NH2、-C≡CR） b、Grignard试剂与CO2、H2O、O2等的反应 2RMgX + O2 2ROMgX H2O H+ 2ROH +Mg(OH)X RMgX + CO2 RCOOMgX H2O H+ RCOOH +Mg(OH)X * * 第六章 卤代烃 第一节、卤代烃的分类及命名 第二节、卤代烃的结构 第三节、卤代烃的化学性质 第四节、卤原子的化学活泼性 CH3CH2Cl ClCH=CHCH3 R-Cl 第一节：卤代烷的分类和命名 根 据 烃 基 分 类 CH3CH2Cl ClCH2CH2Cl CH3CH2CH2I CH3CHBrCH3 (CH3)3C-Cl 普通命名: 叔丁基氯 tert-Butylchloride CH3CH2CH2CH2Cl 正丁基氯 n-butyl chloride 氯乙烯 2-Chloroethene (CH3)3CCI CH3CH2CHCH3 Br 仲丁基溴 Sec-butylbromide CH2=CHCl 二、命名 烯丙基溴 Allyl bromide (3-Bromopropene) CH2=CHCH2Br 苄基氯 Benzyl chloride 氯化苄 Chloromethylbenzene 3-乙基-5-溴庚烷 5-bromo-3-ethylheptane 系统命名： 1、卤代烷烃 1，4-二氯环己烷 1,4-dichlorocyclohexane CH3CHBrCH3 2-溴丙烷 2-Bromopropane (Isopropyl bromide) (CH3)3CCI 2-甲基-2-氯丙烷 2-chloro-2-MethylButane 3-氯-4-溴-1-丁烯 3-chloro-4-bromo-1-butene 将即连有卤素又含有不饱和键的最长碳链作为主链，并使双键或三键的位次最小。 CH2=CH-CH2Br 3-溴丙烯 3-bromopropene 2、卤代烯烃 以芳香烃为母体，卤原子为取代基来命名. 2-氯萘(或?-氯萘) 2-chloronaphthalen