第四章 对映异构.pptVIP

第四章 对映异构 旋光性 手性 含一个不对称碳原子的化合物 含几个不对称碳原子化合物的开链化合物 环状化合物的立体异构 构象与旋光性 4.1 旋光性 4.2 手性 对映异构现象与分子结构的关系 对映异构现象与分子结构的关系 4.3 含一个不对称碳原子的化合物 2、对映体的命名 4.3 含一个不对称碳原子的化合物 3、对映体的性质 4.4 含几个不对称碳原子的开链化合物 1、含两个相同的不对称碳原子的化合物 天然的右旋酒石酸的构型究竟是（2R,3R）还是（2S,3S）? Fischer 根据D(+)甘油醛推测出（+）酒石酸的构型为（2R,3R）。（相对构型） 1951年 Bijvoet J M 采用反常X射线衍射技术测定了（+）-酒石酸钠铷的结构，确证其构型为R,R。 相对构型=绝对构型 4、含两个不相同的不对称碳原子的化合物 4.4 含几个不对称碳原子的开链化合物 4、2,3,4-三羟基丁醛 5、三羟基戊二酸 6、含三个不相同的不对称碳原子的化合物 7、异构体的分类 4.5 环状化合物的立体异构 1、二酮比嗪——有对称中心，没用手性。 4.5 环状化合物的立体异构 3、环己烷衍生物 （1）1,2-二甲基环己烷 顺1,2-二甲基环己烷——没有手性 反1,2-二甲基环己烷——具有手性 （2） 1,3-二甲基环己烷 2、绝对构型与相对构型 绝对构型(absolut configuration)是指分子中多个原子或基团在空间排列的真实情况。 相对构型(relative configuration)是以甘油醛构型为参照标准而确定的构型。 在不涉及手性碳原子的前提下，通过化学反应可以从D－(+)－甘油醛得到的，或能够生成D－(+)－甘油醛的，即为D型 注意：D和L只代表构型，而与旋光方向无关。 3、外消旋化——旋光化合物在物理因素或化学试剂作用下变成两种对映体的平衡混合物，因而失去旋光性的过程。 2、顺反异构 顺式 内消旋体 反式 R S 4.5 环状化合物的立体异构 内消旋体 对映体 对映体 R R R R R S S S S S π 键相互垂直 所形成的平面也相互垂直 1. 具有丙二烯类结构的化合物 一、含手性轴的化合物 分子中存在一个轴。如果通过轴的两个平面在轴的两侧有不同的基团时，会产生对映体。这类对映异构体称为含手性轴的对映异构体。 4.6 不含手性碳原子化合物的对映异构 当a≠b、c≠d，分子有手性。 当a=b或c=d，可找到对称面m，分子无手性。 是否有手性？ 两个苯环可在一个平面上，有对称面，无手性。 当苯环邻位引入体积较大基团时，苯环旋转受阻。 旋转受阻，两个苯环 不能在同一平面上 两个苯环成一定角度 2. 具有联苯类结构的化合物 (1)苯环上无取代基、有小取代基或苯环上有两个相同基团时，分子有对称面，无手性。 (2)当苯环邻位连接两个体积较大的不同取代基时，分子没有对称面与对称中心，有手性。 3. 螺环化合物 与丙二烯型化合物相似，只要分子中没有对称面、对称中心，就有手性，也就有对映异构的存在。 二、含手性面的化合物 有些分子虽然不含手性碳原子，但分子内存在一个扭曲的面，这种因分子内存在扭曲的面而产生的对映异构体称为含手性面(chiral plane)的对映异构体。 三、含有其他手性中心的化合物 手性氮 手性磷 手性硫 第六章 对映异构 4.1 旋光性 4.2 手性 例2：(E)-1,2-二氯乙烯 例1：1,1-二氯乙烷 有对称面 有对称面 对映体（enantiomers ） 两种立体异构体互呈物体与镜像的对映关系，互为对映异构体体。 具有一个手性碳原子的化合物 4.3 含一个不对称碳原子的化合物 含1个手性碳的化合物，没有对称中心、对称面，故有手性，与其镜像不能重合，互为对映体。 对映体的特点： 1）分子中各原子间距离相等，所以物性和化性一般相同； ? 2）[α]的度数相同，方向相反； ? 3）手性环境下性质不同，反应速率也有差异。 外消旋体(racemic forms) 左旋体和右旋体的等量混合物。（±）- ??外消旋体的特点： ? 1）物性与相应的左旋体或右旋体有差异； 2）化性基本相同； ? 3）没有旋光性； ? 4）发挥其所含左旋体和右旋体的相应生理作用。 4.3 含一个不对称碳原子的化合物 1、 Fischer投影式 ----“横前竖后 、碳链竖立” COOH OH H C CH3 费歇尔投影式 注意三点： 1）Fischer式不能离开纸面翻转；沿纸面旋转180°，构型不变；旋转90°，得到对映体； COOH OH H C CH3 COOH OH H