05酸碱滴定法.ppt

5.1 溶液中的酸碱反应及平衡 酸碱滴定是依据酸碱反应来作分析，是重要的、应用广泛的滴定分析法之一。此外，酸度是影响溶液中各类化学反应定量进行的重要因素，因此酸碱平衡的处理不仅是酸碱滴定的基础，也是其他化学分析所必需的（是研究和处理溶液中各类平衡的基础）。因此学好这一章是掌握滴定分析法有关原理的关键。 几个名词 组分 组成溶液体系的物质 型体 组分存在的具体形式 分析浓度 C 组分的总浓度 平衡浓度 [ ] 型体的浓度 酸的浓度 酸的分析浓度 酸度 溶液中H+的平衡浓度 碱的浓度 碱的分析浓度 碱度 溶液中OH－的平衡浓度 1、可见，酸或碱可以是中性分子，也可以是正负离子。 2、质子的半径特别小，电核密度高，在水中很难单独存在，只能瞬时出现，所以共轭酸碱对的半反应是从概念出发，实际上不能在溶液中单独存在。 3、既可接受质子也可给出质子的物质称为两性物质，如：HCO3－、H2PO4－、H2O、HSO4－、Al（OH）63+等。 4. 酸碱反应的实质是质子的转移。酸（HB）要转化为共轭碱（B），所给出的质子必须转移到另一种能接受质子的物质上，即只可能在一个共轭酸碱对的酸和另一个共轭酸碱对的碱之间发生质子的转移，所以酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果，即由两个酸碱半反应结合而成。 5. 弱酸弱碱的离解反应、中和反应，水的质子自递反应、盐的水解，实质上都是酸碱反应，都是在水溶液中的质子转移反应。 二．酸碱反应的平衡常数 酸碱反应进行的程度可用反应的平衡常数来衡量。其中最基本的是酸（碱）离解常数和水的质子自递常数。 例题 以固体氨基乙酸(M=75.01，pKa1=2.35)与1mol·L－1 HCl作用配制pH=2.00的缓冲溶液200mL，若氨基乙酸的总浓度为0.100mol·L－1 ，如何配制？ 考虑离子强度的影响，计算0.025mol·L-1KH2PO4－0.025mol·L-1K2HPO4缓冲溶液pH值(标准值6.86) 缓冲指数计算公式 对 βHB-B 的讨论 βHB-B 的意义 缓冲容量曲线 酸碱指示剂 变色原理 变色点和变色范围 影响变色范围的因素 混合指示剂 甲基橙变色 酚酞变色 指示剂的变色范围 影响指示剂变色范围的因素 温度 影响指示剂常数KHIn 溶剂 影响指示剂常数KHIn 离子强度 影响指示剂常数KHIn 用量 单色指示剂 用量大小影响变色范围 混合酸碱指示剂的变色情况 常用混合指示剂 一元弱酸碱的滴定 一元弱酸滴定曲线的特征 起点pH值高 曲线变化 快 慢 快 慢 NaOH滴定不同强度的一元弱酸 HA 强碱滴定弱酸的滴定突跃范围(TE%≤±0.1)随弱酸浓度和强度变化情况 一元弱碱准确直接滴定的条件 例题：下列溶液能否用酸碱滴定法直接准确滴定？ 0.5mol·L－1 NaAc 0.001mol·L－1 HCOOH(Ka=1.8×10－4) 0.01mol·L－1 C6H5COOH(Ka=6.2×10－5) 0.1mol·L－1 C6H5NH2 (Kb=4.2×10－10) 强酸滴定一元弱碱 多元弱酸的分步滴定 H2C2O4分步滴定情况讨论 H3PO4的滴定 第一计量点时， 溶液为40mL 0.050000mol·L－1 NaH2PO4 溶液。 第二计量点时溶液为60mL0.033mol·L-1Na2HPO4 以0.1000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 H3PO4 溶液的滴定曲线 多元弱碱分步滴定的条件 Na2CO3的滴定 例题：说明下列酸碱溶液分步滴定情况 混合酸溶液分别滴定条件 例题：用0.1000 mol·L-b1 NaOH滴定25.00mL 0.1000 mol·L-1 HCl，若分别用甲基橙和酚酞为指示剂，滴定至pH为4和9为终点，终点误差各为多少？ 一元弱酸碱的滴定 例：用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定0.1000 mol·L-1 HAc，终点时pH值比计量点时高0.5，计算终点误差。 多元弱酸滴定的终点误差 第一终点 N的测定—蒸馏法 将含NH4+的试液置于蒸馏瓶中，加过量浓NaOH加热蒸馏，用H3BO3溶液吸收逸出的NH3，以溴甲酚绿和甲基红混合指示剂指示终点，用HCl标准溶液滴定。 N的测定—甲醛法 甲醛与NH4+生成六次甲基四胺，同时定量放出酸，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定。 本章小结