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羟基化反应 缩合反应 当异丙苯氧化时，开始只生成异丙苯过氧化氢，在许多因素的影响下，如温度、氧化深度、原料异丙苯的纯度、催化剂的用量、反应器壁的材料等，在氧化过程中能进一步生成许多氧化副产物。例如： 异丙苯过氧化是制取苯酚和丙酮过程中的必要过程，获得最大的过氧化氢收率和尽量减少副产物生成，在整个生产过程中起十分重要的作用。由于酸性分解是放热反应，如果温度过高，异丙苯过氧化氢会按其他方式分解，产生副产物。甚至会发生爆炸事故。因此必须小心控制酸解温度，一般控制在60～100℃。异丙苯过氧化氢酸性分解可以使用各种不同的酸，如硫酸、磷酸、对甲苯磺酸等。如果用硫酸作催化剂时，以80%异丙苯过氧化氢氧化液在86℃左右进行酸分解反应最好，可利用丙酮的沸腾回流来控制反应温度。酸解液中约含苯酚30%～35%，丙酮44%，异丙苯8%～9%，甲基苯乙烯3%～4%，苯乙酮2%。可以用适当的碱或离子交换树脂中和此溶液，加入适量水以利于除去无机盐，然后通过分离水洗或通过蒸馏获得产物。 2．间甲酚的合成 甲酚有三种异构体，其中间甲酚是制备农药的重要中间体。由于农药需求量很大。六十年代开辟了异丙基甲苯的氧化酸解法制间甲酚，工业上已有万吨级装置。此法与异丙苯制苯酚相同。甲苯异丙基化时主要生成异丙基甲苯，一般不经分离直接进行氧化酸解。因此涉及到混合甲酚的分离，其总的工艺流程比异丙苯法制备苯酚复杂的多。其反应式可表示如下： 异丙基甲苯分子中有异丙基和甲基两个烷基，氧化时生成两种过氧化氢物。叔过氧化氢物酸性分解生成甲酚和丙酮，二伯过氧化氢物酸性分解则生成异丙基苯酚甲醛和树脂物。因此混合甲酚的收率比苯酚低。制得的混合物中约含有2/3的间甲酚和1/3的对甲酚。两者的性质极其接近，不能用通常的方法分离。目前采用异丁烯烷化法分离，反应式如下。 通过上述反应，可分别生成4,6-二叔丁基间甲酚和2,6-二叔丁基对甲酚，二者的沸点相差很大，可以通过精馏分离。分出的4,6-二叔丁基间甲酚在催化剂硫酸作用下，脱去叔丁基即可得到间甲酚，而副产2,6-二叔丁基对甲酚进一步精制得抗氧剂BHT（二叔丁基对甲苯酚）。 近来又出现了尿素络合物分离法。在甲苯中在10℃尿素与间甲酚形成络合物结晶，可用过滤法分离。将此络合物在甲苯中加热至80～90℃，便分解为间甲酚和尿素。此法工艺简单、原料易得、产品纯度可达98%以上，适于中小型企业生产。 二、芳羧酸的氧化-脱羧制酚 石油化学工业提供了大量的廉价甲苯，甲苯经过空气氧化可得到苯甲酸，由苯甲酸合成苯酚是一个有发展前途的方法。主要采用甲苯氧化脱羧制苯酚。 甲苯氧化制苯甲酸和苯甲酸制酚通常在同一反应塔内完成。甲苯用空气液相氧化制取苯甲酸，精制后，以熔融态或选用高沸点的溶剂送入氧化反应器中，通入水蒸气和空气混合物，加入铜盐催化剂，在210～250℃进行脱羧反应，甲苯氧化制苯甲酸的选择性约90%，苯甲酸制苯酚的收率在85%左右，反应过程如下： （1）甲苯的氧化 （2）苯甲酸铜的热分解 （3）苯甲酸亚铜再生为苯甲酸铜 （4）苯甲酰基水杨酸水解生成水杨酸 （5）水杨酸脱羧生成苯酚 从总的反应式可以看到，这是一个均相催化反应，在反应过程中铜盐并不消耗，向铜盐中加入镁盐可起助催化剂的作用，由于反应温度高于苯酚沸点，生成的苯酚可随水蒸气一起蒸出，将混合汽送入分馏塔，向塔中加入甲苯，利用共沸蒸馏去水，而后蒸出产物苯酚。 积聚在氧化器中的焦油送往萃取器中，用水进行萃取，萃取得到的含苯甲酸及铜盐和镁盐的水溶液循环使用，不溶性的焦油则作为废料移出，在氧化器中加入一些抗氧剂可以减少焦油的生成。 上述方法也可用来由苯甲酸的衍生物合成酚类的衍生物，这时羟基总是进入到羧酸的邻位，例如，由对甲基苯甲酸和邻甲基苯甲酸为原料，所得到的产品都是间甲酚。 一、缩合反应的特征及分类方法 缩合反应的含义广泛。凡两个或多个有机化合物分子通过反应释出小分子而形成一个新的较大分子的反应；或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合反应。释出的简单分子可以是水、醇、卤化氢、氨等。也有些是加成缩合，不脱去任何小分子。就化学键的形成而言，缩合反应包括碳-碳键和碳-杂键的形成反应。 第一节　概述 二、缩合反应的重要性 缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一。在精细化工产品及中间体合成中应用非常广泛。 乙酰乙酸乙酯是重要有机中间体，是由两分子乙酸乙酯在乙醇钠存在下缩合而成。 乙酰丙酮酸乙酯是磺胺药物中间体，由丙酮和草酸二乙酯在醇钠催化下缩合而成.