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水热与溶剂热合成 目 录 水热与溶剂热合成方法的发展 水热与溶剂热合成方法原理 水热与溶剂热合成工艺 水热与溶剂热合成方法应用实例 水热合成方法的发展 最早采用水热法制备材料的是1845年K.F. Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体 ； 一些地质学家采用水热法制备得到了许多矿物，到1900年已制备出约80种矿物，其中经鉴定确定有石英，长石，硅灰石等 ； 1900年以后，G.W. Morey和他的同事在华盛顿地球物理实验室开始进行相平衡研究，建立了水热合成理论，并研究了众多矿物系统。 水热法（hydrothermal）（高压溶液法） 溶剂热合成方法的发展 1985年，Bindy首次在“Nature”杂志上发表文章报道了高压釜中利用非水溶剂合成沸石的方法，拉开了溶剂热合成的序幕。 到目前为止，溶剂热合成法已得到很快的发展，并在纳米材料制备中具有越来越重要的作用。 溶剂热法优点 在有机溶剂中进行的反应能够有效地抑制产物的氧化过程或水中氧的污染； 非水溶剂的采用使得溶剂热法可选择原料范围大大扩大； “均匀溶液饱和析出”机制 “原位结晶”机制 水热与溶剂热合成方法的适用范围 水热反应釜 水热与溶剂热反应的基本类型 合成反应 通过数种组分在水热条件下直接化合或经中间态发生化合反应。 利用此类反应可合成各种多晶或单晶材料。 例如：Nd2O3+10H3PO4=2NdP5O14+15H2O 热处理反应 利用水热条件处理一般晶体而得到具有特定性晶体的反应。 转晶反应 利用水热条件下物质热力学和动力学稳定性差异进行的反应。 离子交换反应 晶化反应 沉淀反应 氧化反应 提取反应 分解反应 脱水反应 水热热压反应 反应烧结 烧结反应 水解反应 通过数种组分在水热或溶剂热条件下直接化合或经中间态发生化合反应。 利用此类反应可合成各种多晶或单晶材料。 Nd2O3 + H3PO4 ? NdP5O14 CaO·nAl2O3 + H3PO4 ? Ca(PO4)3OH + AlPO4 La2O3 + Fe2O3 + SrCl2 ? (La, Sr)FeO3 FeTiO3 + KOH ? K2O·nTiO2 (n = 4, 6) (1)合成反应 沸石阳离子交换；硬水的软化、长石中的离子交换；高岭石、白云母、温石棉的OH-交换为F-。 (2)热处理反应 条件处理一般晶体而得到具有特定性能晶体的反应 例如：人工氟石棉?人工氟云母 (3)转晶反应 利用水热与溶剂热条件下物质热力学和动力学稳定性差异进行的反应 例如：良石?高岭石; 橄榄石?蛇纹石; NaA沸石?NaS沸石 (4)离子交换反应 例如SiO2单晶的生长，反应条件为0.5mol/LNaOH、温度梯度410~300℃、压力120MPa、生长速率1~2mm/d；若在0.25mol/L Na2CO3中，则温度梯度为400~370℃、装满度为70％、生长速率1~2.5mm/d。 (5)单晶培育 高温高压水热、溶剂热条件下，从籽晶培养大单晶 一定温度、压力下物质脱水结晶的反应 (6)脱水反应 例如 FeTiO3 ? FeO + TiO2 ZrSiO4 + NaOH ? Na2SiO3 + ZrO2 FeTiO3 + K2O ? FeO + K2O·nTiO2 (n = 4, 6) (7)分解反应 分解化合物得到结晶的反应 例如 (8)提取反应 从化合物(或矿物)中提取金属的反应 钾矿石中钾的水热提取 重灰石中钨的水热提取 例如 KF + MnCl2 ? KMnF3 KF + CoCl2 ? KCoF3 (9)沉淀反应 生成沉淀得到新化合物的反应 例如 Cr + H2O ? Cr2O3 + H2 Zr + H2O ? ZrO2 + H2 Me + n L ? MeLn (L = 有机配体) (10)氧化反应 金属和高温高压的纯水、水溶液、有机溶剂等作用得到新氧化物、配合物、金属有机化合物的反应，以及超临界有机物种的全氧化反应 例如 CeO2·xH2O ? CeO2 ZrO2·H2O ? M-ZrO2 + T-ZrO2 硅铝酸盐凝胶 ? 沸石 (11)晶化反应 使溶胶、凝胶(so1、gel)等非晶态物质晶化的反应 例如 (15)水热热压反应 水热热压条件下，材料固化与复合材料的生成反应 例如 放射性废料处理、特殊材料的固化成型、特种复合材料的制备 (14)反应烧结 化学反应和烧结反应同时进行 氧化铬、单斜氧化锆、氧化铝—氧化锆复合体的制备 (13)烧结反应 水热、溶剂热条件下实现烧结的反应 含OH-、F-、S2-等挥发性物质的陶瓷材料的制备 (12)水解反应 醇盐水解等 例如 例如 例如 高温高压水热合成实验温度已高达1000℃，压强高达0.3GPa。它利用作为反应介