第八章沉淀滴定法_课件.ppt

第八章 沉淀滴定法 Precipitation Titrametry 沉淀滴定法应用较少的主要原因：沉淀滴定法的原理： 以沉淀反应为基础 沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重 应用最多的沉淀滴定：银量法 莫尔法 指示剂—— 佛尔哈德法 指示剂—— 法扬司法 指示剂—— 一、莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 过滤除去AgCl ?（煮沸、凝聚、滤、洗） 加硝基苯（有毒），包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep，称为改进的Volhard法 法扬司(Fajans )法 以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂 FIn- sp前 sp后 增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精) 合适的酸度 (pH 7-10) 避光滴定 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力 滴定过程中颜色变化 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl－工作基准或优级纯 高温电炉中于550 ?C干燥2 h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液，Volhard法标定 天然水、海水、生理盐水 有机卤化物中的X 醇类药物、磺胺类药物（含X） 银合金（如银币）中Ag+ 银量法测定生理盐水中cNaCl * * §8-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定分析方法 银量法：合适的指示剂 银量法的分类： 吸附剂 —测定Cl-和Br- 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 sp: ep: 实验确定 [ ] [ ] 1 5 10 sp L mol 10 34 . 1 10 8 . 1 K Cl Ag - - - - + · = = = = · · [ ] ( ) [ ] 1 5 3 12 2 4 4 2 sp L mol 10 2 10 5 10 2 CrO CrO Ag K Ag - - - - - + = = = · · · · 莫尔法的测定条件：酸度; pH 6.5 ~10.5 (NH3存在时：pH 6.5 ~7.2) 沉淀滴定分析方法 摩尔法的优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确） 摩尔法的缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN- （滴定剂） （被测物） K=208 达到6×10-6 mol/L 显红色 （指示剂） 佛尔哈德返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）： 佛尔哈德返滴定法测定Cl-时应采取的措施： 佛尔哈德法的应用条件： 酸度 0.3 mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰 测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去 荧光黄（fluorescein） 被吸附后结构变形而变色 - Cl AgCl · · + Ag AgCl 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 法扬司法的应用条件： 滴定前 滴定中 滴定终点 2?10 粉红 红紫 Ag+ Br- I- SCN- ~2 曙红 4~10 黄绿 粉红 Ag+ Cl- Br- I- ~4 二氯荧光黄 7~10 黄绿 粉红 Ag+ Cl- Br- I- SCN- ~7 荧光黄 滴定条件/pH 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 法扬司法的常用吸附指示剂： 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄 (曙红) 法扬司法的吸附指示剂结构式： §8-3 标准溶液的配制与标定 §8-4 银量法的应用 荧光黄 pH6.5?10.5 pH4?10 黄 砖红 白 血红 黄绿 粉红 *