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第五章 旋光异构 College of Chemistry Materials Science College of Chemistry Materials Science 第五章 旋光异构 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 第五章 旋 光 异 构 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 立体异构 构造相同，分子中原子或基团在空间的排列方式不同。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 一. 偏振光、比旋光度 1、 平面偏振光 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 平面偏振光：通过Nicol棱镜，仅在一个平面上振动的光。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 2. 旋光仪、旋光度、比旋光度 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 旋光方向：右旋（+） d; 左旋（-） l。 比旋光度 [?]?t = (物理常数) 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 1）平面对称因素(?) 具有平面对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 二. 分子的手性和对称因素 1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重叠的现象。 2. 对称因素 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 3）旋转轴对称因素 (Cn) 只含旋转轴对称因素的分子是非对称分子。手性分子。 2）中心对称因素 (i) 具有中心对称因素的分子是对称分子。非手性分子。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 3. 手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 ? 一般情况下，不具有对称面和对称中心的分子，其实物与镜影不能重叠，该分子称为不对称分子或手性分子。 ? 手性分子具有光学活性。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 三.含手性碳原子的分子的立体异构 1. 含一个手性碳原子的分子 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体。 [?]D20= -3.8o(水) [?]D20=+3.8o(水) 对 映 体 互为实物与镜 影关系，不能 相互重叠的两 个立体异构体。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 2）左旋体、右旋体及外消旋体 一对对映体中： 使平面偏振光向左旋的为左旋体，用“（–）”或“ l”表示。使平面偏振光向右旋的为右旋体，用“（+）”或“d”表示。 左旋体与右旋体，旋光度相同、旋光方向相反。 外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。 外消旋体用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。 外消旋体可分离成左旋体与右旋体。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 3）构型的 R、S 表示方法 手性碳的构型：与手性碳相连的四个不同基团的空间排列。 R、S 标记手性碳原子构型。 S R R 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 4）Fischer投影式 [规定 ] 投影时，与手性碳相连横向两个键朝前，竖向两个 键向后，交叉点为手性碳。 将下列化合物改写成Fischer投影式。 四川师范大学化学与材料学院 2011-2012 年度 第五章 旋光异构 ? 顺序最小的原子(或基团)在竖线上, 顺时针排列为R构型, 逆时 针排列为S构型。 ? 顺序最小的原子(或基团)在横线上, 顺时针排列为S构型, 逆时 针排列为R构型。 ? 如果固定某一个基团，而依次改变另三个基团的位置，则分子构型不变。 S S S S 四川师范大学化学与材料学院 2012-2013 年度 第五章 旋光异构 ? 将投影式中与手性碳相连的任意两个基团对调, 对调一次（或奇数次）则转变成它的对映体；对调二次则为原化合物。 ? 将投影式在纸平面上旋转90o,则成它的对映体。 R