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2. 卤化物的化学性质 (1) 金属卤化物的溶解性 2. 卤化物的化学性质 (2)水解作用 2. 卤化物的化学性质 (3) 稳定性 6.2.2氧化物 1. 氧化物概述 6.2.2氧化物 2. 氧化物的物理性质 6.2.2氧化物 3. 氧化物的化学性质 6.2.3 氢氧化物 1.氢氧化物的解离 6.2.3 氢氧化物 2.氢氧化物的酸碱性递变规律 两性氧化物 第三周期最高价氢氧化物性质对比 ⅢA、ⅢB族元素氢氧化物性质对比 同一元素氢氧化物酸碱性递变 * 第6章 单质 化合物及应用 * 6. 2无机化合物 6.2.1 卤化物 1. 卤化物概述 按结构分 离子型卤化物 共价型卤化物 ——离子晶体,熔沸点较高 —— 分子晶体,熔点、沸点较低 过渡型晶体,熔点、沸点较低 按组成分 金属卤化物 非金属卤化物 —— 键型有离子键、过渡键、共价键 —— 键型均为共价键 6. 2无机化合物 6.2.1 卤化物 离子键的金属卤化物的溶解度大小顺序: MIx>MBrx>MClx>MFx 共价键为主的金属卤化物的溶解性刚好与上述顺序相反 MFx>MClx>MBrx>MIx 一些难溶于水的金属卤化物,可以溶解在过量Cl-、Br-、I-和CN-离子的溶液中,形成可溶性的配合物 HgI2 + 2I- = [HgI4]2- 6. 2无机化合物 6.2.1 卤化物 许多非金属及高价金属卤化物的水解作用相当完全,水解产物是含氧酸及氢卤酸。例如: SnCl4 + 3H2O = H2SnO3(偏锡酸) + 4HCl SiF4 + 3H2O = H2SiO3(偏硅酸) + 4HF PCl3 + 3H2O = H3PO3(亚磷酸) + 3HCl 有些金属卤化物水解作用不完全。水解产物是碱式卤化物、卤氧化物或氢氧化物的沉淀。例如: MgCl2 + H2O = Mg(OH)Cl↓ + HCl SbCl3 + H2O = SbOCl↓ + 2HCl 为了抑制水解,在配制卤化物溶液时,常加入一定量的氢卤酸。 6. 2无机化合物 6.2.1 卤化物 同一卤素的金属卤化物,其热稳定性随金属的电负性增加而减小。碱金属和碱土金属的卤化物最稳定,金和汞的卤化物稳定性最差。同一元素的卤化物,其热稳定性依F、Cl、Br、I的次序递减。工业上常采用碘化物热分解的方法来制取高纯度的单质。 例如,钛的精炼 Ti(粗)+2I2 == TiI4 TiI4 == Ti(精)+ 2I2 非金属卤化物大多热稳定性较差,受热易分解。 PCl5 == PCl3 + Cl2 新型电光源碘钨灯、溴钨灯就是利用碘化钨WI2或溴化钨WBr2的热分解性质制作的。 6. 2无机化合物 按结构分 离子型氧化物 共价型氧化物 按氧化物对酸、碱的反应及其水合物的性质分 酸性氧化物 碱性氧化物 两性氧化物 不成盐氧化物 6. 2无机化合物 氧化物的熔点差异较大,其变化情况与卤化物相似,原子晶体和离子晶体熔点较高,分子晶体熔点较低。 副族元素的氧化物中除极少数(如Mn2O7、RuO4、)熔点较低外,其余绝大多数熔点均较高。如IVB族Zr、Hf等元素氧化物的熔点高达3000K ,是很好的耐高温材料。 6. 2无机化合物 氧化物酸碱性 (1)酸性氧化物能与碱反应,碱性氧化物能与酸反应,两性氧化物既能与碱反应又能与酸反应。 (2)某元素如能生成几种不同氧化态的氧化物时,高氧化态氧化物的酸性要比低氧化态的强。例如,锰的氧化物有5种: MnO Mn2O3 MnO2 MnO3 Mn2O7 碱性 碱性 两性 酸性 酸性 (3)在同一周期中,从左到右,各元素最高氧化态的氧化物酸性逐渐增强,碱性逐渐减弱。例如: Na2O MgO Al2O3 SiO3 P2O5 SO3 Cl2O7 强碱性 中强碱性 两性 弱酸性 酸性 强酸性 强酸性 长周期元素氧化物的酸碱性有一个重复变化,由碱性到酸性,再由碱性到酸性。如第4周期: K2O CaO Sc2O3 TiO2 V2O5 CrO3 Mn2O7 强碱性 强碱性 弱碱性 两性 弱酸性 中强酸性 强酸性 Cu2O ZnO Ga2O3 GeO2 As2O5 SeO3 碱性 两性 两性 两性 酸性 酸性 (4)同主族元素,自上而下,氧化物的碱性增强,酸性减弱。如
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