高分子物理与化学 曹 晖 高聚物的流动行为是高聚物分子运动的表现,反映了高聚物的组成、结构、分子量及分子量分布等结构特点; 很多高聚物都是利用其粘流态下的流动行为进行加工成型的,所以了解和掌握高聚物的粘流温度和粘性流动规律是很重要的; 高聚物的流动行为反映了高聚物加工过程中的物理化学变化过程; 材料的聚集态是在加工成型中形成的,聚集态对材料的性质有重大的影响。 工业中的应用 高聚物流动的特性 当温度超过Tf时,高聚物处于粘流态。此时高聚物整链发生运动。 小分子的流动:小分子中的空穴与分子尺寸相当,因此可提供足够的空间让小分子扩散,在一定温度下,靠分子的热运动,空穴周围的分子向空穴跃迁,分子原来就占有的位置成了新的空穴,又让后面的分子向前跃迁,这样分子通过分子间的空穴相继向某一方向移动,形成宏观上液体在流动。 对高分子而言:它在熔体内也存在自由体积,但是这种空穴远比整个大分子链小,而与链段大小相当。因此只有链段能扩散到空穴中,链段原来占的位置成了新的空穴,又让后面的链段向此空穴跃迁……,最后达到宏观上高分子整链的运动。这很像蚯蚓的蠕动。 牛顿流体与非牛顿流体 对小分子(或高分子稀溶液)等牛顿流体来讲: 牛顿流体定律 比例常数η(切粘度)是常数,不随剪切力和剪切速率的大小而改变的。 η的国际单位制单位是:N·s/m2,即Pa·s。 这种类
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