03化学平衡和反应速率课稿.ppt

(2) 设平衡时PCl3为y mol PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) neq/mol 0.70-y y 0.20+y 温度对化学平衡的影响与浓度、压力不同，温度改变，平衡常数改变。 推导：?rG? = －RT ln K?； ?rG? = ?rH? － T ?rS? 设在温度为T1时 K 1θ；温度为T2时 K 2θ经推导得： 3.3 化学反应速率及其表示法 转化速率：反应进度随时间的变化率。 对于等容反应，由于反应过程中体积始终不变，我们还可以用单位体积内的转化率来表示反应的快慢，称之为反应速率，即： ν为化学计量数，反应物ν为负，生成物ν为正； ?c：为物质浓度的变化，单位为mol·L-1； ?t：为时间的变化，单位可以为s、min、h等。 例：在某恒容容器中进行的反应 2 SO2 + O2 2SO3 如反应1 s以后，SO2的浓度减少了0.1 mol·L-1，则反应速率为多少？ 上式只是表示在一段时间平均反应速率。 对某一反应：a A + b B → d D + e E 瞬时速率表示为： 对于气相反应，在反应速率表达式中，也可用气体的分压代替浓度。 如反应： N2O5(g) → N2O4(g) + 1/2O2(g) 例3-8（p.52)：N2O5分解反应为： 2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g) 在340K测得的实验数据如下： t/min 0 1 2 3 4 5 c(N2O5)/(mol·L-1) 1.00 0.70 0.50 0.35 0.25 0.17 试计算该反应在2min之内的平均速率和1min时的瞬时速率。 解：以c(N2O5)为纵坐标，以t为横坐标，可得到浓度随时间变化的曲线。 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 1 2 3 4 5 t/min c(N2O5)/(mol·L-1) 2min之内的平均速率为： 在曲线上任一点作切线，其斜率即为dc/dt。 1min 时： 1min时的瞬时速率为： 3.4 浓度对反应速率的影响 3.4.1 基元反应 3.4.2 质量作用定律 3.4.1 基元反应与非基元反应 基元反应是指一步就能完成的反应 如： NO2 + CO == NO + CO2 非基元反应不能一步完成 如：2NO + 2 H2 == N2 + 2H2O 反应分三步进行 (1) 2NO == N2O2 快 (2) N2O2 + H2 == N2O + H2O 慢 (3) N2O + H2 == N2 + H2O 快 非基元反应的每一步均为基元反应，所以非基元反应可以看成是由几个基元反应组成的。 3.4.2 质量作用定律 质量作用定律：基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积成正比。 如任一基元反应：a A + b B → d D + e E v = k cAacBb 称为速率方程 式中：cA、cB为A、B的浓度，单位为mol·L-1 k为速率常数，不同的反应，单位不同 反应级数：浓度项的指数a或b，分别称为反应对A或B的级数，指数之和(a+b)称为该反应的级数。 (a+b)= 1：一级反应；(a+b)= 2：二级反应 反应速率常数k ：同一反应的k值随温度、溶剂和催化剂等而变。 k有单位，其单位取决于反应级数。 说明： (1) 如果有固体和纯液体参加反应，则不列入反应速率方程中： C(s) + O2(g) → CO2(g) v = kC(O2) (2) 反应物中有气体，在速率方程中可用分压代替浓度。 上述反应速率方程也可写为： v = kp(O2) 3.4.3 非基元反应速率方程的确定 非基元反应的速率方程由实验确定，有多种方法，比较简单的方法是改变物质数量比法。 例如： aA + bB = dD + eE 设速率方程为：v = k CAx·CBy 实验时，先保持A的浓度不变，改变B的浓度测定反应速率，可确定y，同样