ti 2p轨道和o 1s轨道的xps谱图用于表征tio2主体及掺杂的fe原子与主体tio2间的化学相.docVIP

Ti 2p轨道和O 1s轨道的XPS谱图用于表征TiO2主体及掺杂的Fe原子与主体TiO2间的化学相互作用，具体数据见表2-5。其中，由Ti 2p轨道（图3-9B）的XPS谱图可以看到，{001}-0.1%Fe-AHSs和{001}-AHSs于结合能458.9 eV和464.6 eV处出现了Ti 2p3/2和Ti 2p1/2轨道的特征峰，证明Ti4+存在。O 1s轨道（图2-10C）的XPS谱图在结合能529.5 eV处出现了带有一个肩峰的强峰，归属于O-Ti晶格O2-和羟基氧[94]。然而，纯{001}-AHSs和{001}-0.1%Fe-AHSs的XPS谱图相比，{001}-0.2%Fe-AHSs的Ti 2p和O 1s轨道分别向低结合能偏移了0.27 eV和0.11 eV，这种偏移归因于表面富集Fe元素对相邻Ti，O原子周围的电荷密度的影响[94]。 表2-5 {001}-0.1%Fe-AHSs, {001}-0.2%Fe-AHSs和{001}-AHSs催化剂的XPS数据 Table 2-5 XPS Data of {001}-0.1%Fe-AHSs, {001}-0.2%Fe-AHSs and {001}-AHSs 催化剂 Ti 2p / eV O 1s / eV 2p1/2 2p3/2 Ti-O {001}-0.1%Fe-AHSs 464.64 458.90 529.50 {001}-0.2%Fe-AHSs 464.37 458.63 529.39 {001}-AHSs 464.64 458.90 529.53 通过计算TiO2（200）晶面得到的D200近似为晶体的粒径大小。由表2-2可以看到，相比于未掺杂Fe元素的催化剂{001}-AHSs的粒径尺寸D200为16.5 nm，经过微量Fe元素的掺杂后，催化剂{001}-0.1%Fe-AHSs和{001}-0.2%Fe-AHSs的D200均明显减小，分别为10.9 nm和13.9 nm。D200减小的现象说明此时样品的锐钛矿结构的晶格遭到了一定破坏，由于Fe3+离子的离子半径（0.64 ?）与Ti4+离子的离子半径（0.68 ?）相近，因此Fe3+离子可以在反应过程中进入TiO2晶格部分取代Ti4+离子的位置，从而抑制晶体的生长[87]。其中，催化剂{001}-0.1%Fe-AHSs的粒径D200最小，为10.9 nm，这暗示了在催化剂{001}-0.1%Fe-AHSs生长成核过程中，有更多的Fe3+离子进入到TiO2晶格中，使TiO2晶体生长的抑制作用增强。 图-3 {001}-0.1%Fe-AHSs (a’), {001}-0.2%Fe-AHSs (b’)和{001}-AHSs (c’)催化剂及其前体 (a’, b’和c’) 的FT-IR谱图 Fig. 2-3 FT-IR Patterns of {001}-0.1%Fe-AHSs (a), {001}-0.2%Fe-AHSs (b), {001}-AHSs (c) and Their Precursors (a’, b’和c’) 图2-3为Fe掺杂锐钛矿型{001}-TiO2纳米片多级球催化剂及其前体的FT-IR谱图。从图2-3中可以看出，催化剂{001}-0.1%Fe-AHSs (a), {001}-0.2%Fe-AHSs (b)和{001}-AHSs (c)均在波数为3406 cm-处、1638 cm-处、1406 cm-处和585 cm-处附近出现了明显的红外特征吸收峰。其中，波数为3406 cm-处出现的宽且大的吸收峰和1638 cm-处出现的小尖峰分别对应于催化剂表面吸附的水或表面羟基（-OH）的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰，说明此时催化剂表面有大量羟基的存在，表面羟基对电荷转移有促进作用，有利于光催化反应过程。在1406 cm-1附近出现的微弱的吸收峰为表面吸附的CO2。波数为585 cm-附近出现的强且大的红外特征吸收峰归属于锐钛矿型TiO2的Ti-O伸缩振动吸收峰[88]，与XRD结果一致，证明了微量Fe元素掺杂之后并没有改变催化剂样品的锐钛矿晶型。与这3种催化剂的FT-IR谱图相比，其催化剂前体的FT-IR谱图除了上述吸收峰外，可以看到在波数为1400cm-1到1000 cm-1之间呈现出一系列小的吸收峰，这归属于C-H、C=C等有机基团的特征吸收峰，这些小的吸收峰在经过热处理后均消失，说明反应原料中的有机物通过热处理已几乎全部烧掉。另外，FT-IR谱图中并未看到明显的Fe-O特征吸收峰出现，这可能是Fe元素掺杂量过低未被检测到或者是低于1000cm-处的Fe-O特征吸收峰与Ti-O的特征吸收峰重叠未能识别所致。 2.3.1.4 {001}-xFe-AHSs的电子结