芳烃工业现状及发展趋势.ppt

Parex法工艺特点吸附塔24床层、立式、床层互通。采用一个特殊“旋转阀”，靠“旋转阀”的转动实现模拟移动吸附-解吸操作。用数字控制器和PLC控制。对原料要求不高，非芳烃允许达20%，并要求加入微量水。吸附剂吸附容量及选择性好，和Aromax法比较，同样对二甲苯产量时，装置规模小。目前最大的V号旋转阀单系列可生产对二甲苯45万吨/年。 Eluxyl法工艺特点吸附塔24床层，立式、床层互通。采用144个阀门和微机控制，操作简单维修容易。采用拉曼光谱快速测量塔中各剖面物流浓度与微机控制相连。内构件简单不需反洗。吸附剂吸附容量及选择性已作改进，与UOP吸附剂水平相当。目前最大的单系列生产对二甲苯65万吨/年。 这三种选择性吸附方法原理上大同小异，其区别在于选择了不同的吸附剂和解吸剂，采用了不同的机械设备和控制手段来完成模拟移动床的吸附-脱附过程。 从上表的比较可以看出UOP的Parex和Axens的Eluxyl比日本东丽的Aromax技术更先进，而UOP的Parex和Axens的Eluxyl的技术水平基本相当。考虑UOP的专利技术应用时间长，业绩多，工程经验丰富，故本报价暂按采用UOP的专利技术考虑。 我国PX芳烃装置建设概况 目前，我国引进的芳烃联合装置共13套。其中：辽阳石化分公司化工一厂和上海石化股份有限公司炼化部分别采用ARCO结晶分离和日本东丽的AROMAX技术，已经停产。吉林石油化学工业公司的一套芳烃联合装置生产邻二甲苯，没有分离对二甲苯的设备。其余生产对二甲苯的11套装置中10套采用的是UOP吸附分离技术，1套（镇海）采用的是IFP吸附分离技术。 吸附分离部分工艺流程图（一）  吸附分离部分工艺流程图（二）  吸附分离部分工艺流程图（三）  溶剂抽提蒸馏法 较常见的溶剂抽提蒸馏法有两种：KRUPP WUDE公司60年代中叶开发的MORPHYLANE法和UOP开发的环丁砜抽提蒸馏工艺（ED）。这两种工艺相似，主要是溶剂不同。 石油化工科学研究院也开发了自己的抽提蒸馏工艺（EDA），以环丁砜加助溶剂作为混合溶剂。 该工艺用于单苯抽提装置优势明显，而对于苯、甲苯抽提装置，与液-液抽提相比，能耗基本相当，但流程简单，操作方便，投资低。 抽提蒸馏部分工艺流程图（一） 抽提蒸馏部分工艺流程图（二） 二甲苯分馏装置 分离出混合二甲苯、C9芳烃及部分C10芳烃的装置。当有生产邻二甲苯方案时，是把混合二甲苯、邻二甲苯和C9芳烃及部分C10芳烃分离的装置。二甲苯塔采用加压操作方案，目的是回收二甲苯塔顶的冷凝热量，用于联合装置内抽余液塔、抽出液塔、脱C7塔重沸器的加热热源。 二甲苯分馏部分工艺流程图 歧化及烷基转移工艺技术 甲苯和C9及部分C10芳烃在分子筛催化剂作用下选择转化成苯和二甲苯。主要有临氢和非临氢两大系列转化技术。 Xylene-Plus 技术：ARCO公司60年代开发出Xylene-Plus技术，IFP为专利商。此过程为非临氢，移动床反应，非贵金属催化剂，催化剂易结焦，故需连续再生。辽化一期芳烃联合装置就采用这项技术。但因操作费用较高、催化剂性能不好、转化率低、选择性较差，目前已停产。 Tatoray技术：于1969年工业化，采用绝热固定床反应器，丝光沸石催化剂，临氢操作，反应原料为甲苯和C9芳烃。该工艺工业化后催化剂不断更新换代，反应空速由最初T-81的0.5h-1到后来的1.7h-1；转化率由原来的35.5%到后来的47%；操作周期由最初的3个月延长到36个月。该工艺具有反应器结构简单、反应流程简单、转化率高、选择性高等特点，而且该工艺不仅可以处理甲苯，还可以充分利用C9芳烃，最大限度的满足生产ＰＸ的要求，因此在与其它工艺的竞争中，Tatoray工艺始终处于优势地位。 甲苯选择性歧化： MSTDP于1988年实现工业化，其工艺流程与MTDP相似，该工艺主要是部分堵塞沸石的孔道，提高分子尺寸较大的ＭＸ、ＯＸ的扩散阻力，而分子尺寸较小的ＰＸ则能自由通行，使反应产物二甲苯中的ＰＸ的含量超过热力学平衡组成，高达82% ～ 90%。由于ＰＸ的选择性高，使二甲苯异构化的操作负荷大大减少，ＰＸ的分离操作费用可以减少40～50%。 MTPX的催化剂不用预结焦处理，而是用硅改性处理，从而省去了开工前的预结焦过程，并且反应产物二甲苯中PX的含量可高达90%，MTPX的反应温度比MSTDP低35～50℃，操作费用比MSTDP低10～15%。 本工艺的主要缺点是只能用甲苯而不能用C9A作原料，不能作到最大限度的增产对二甲苯。