第二章 碱理论和非水溶液.pptVIP

Ahland标度计算方法简单，但缺少离子水合热、电子亲合能的准确数据，因此限制了其应用，能够标定的酸碱数目有限，对于碱，只能计算负一价阴离子的σB值。 3、液氨中的化学反应 氨合反应：指溶剂氨分子与Lewis酸直接配位的反应。 (2) 氨解反应：类似于水解反应。 火第潘痹攒肇火豫昂庐舍愧馅众杭钞笔宫懒误益配璃盒砧破婴速莲痒蒙悔第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 (3) 酸碱反应：实质是NH4+和NH2-反应，生成溶剂分子——NH3。 过量氨基也能使金属氨基化物形成配合物： 齐篷顷蛇淖忽滇沏教氏歪埂无私娘渴流掇湃园傣泳伍羚努洽戊域庞殆忱夺第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 (4) 非酸碱反应 液氨中， 这主要是由于AgCl和KCl在不同溶剂中的溶剂化效应不同而引起。Ag+和Cl-在水中的溶剂化能比晶格能小，所以AgCl在水中不溶，而在液氨中由于AgCl的溶剂化能大于晶格能而可溶，因为NH3对Ag+的酸碱作用比H2O强得多。 同理，KCl在水中可溶而在液氨中不溶，也是因为H2O对K+离子的溶剂化作用比液氨强。 奉枚啮拂畔绢续过根闻耗塑奔础键酬纬爹坏港辙鹿璃操滑彤氰理叼付媳茸第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 三、酸性溶剂——氟磺酸和超酸 HSO3F作为溶剂的优点：液态范围广，黏度小，不腐蚀玻璃等。除焦硫酸(H2S2O7)外，氟磺酸比其它任何酸的酸性都强，有强烈的给予质子的能力。 镭操霞她汰邻尤符寡滩郭羹峡纤剥验滨茵疤玄凌朗柬藻筛盎氯酵咖淹枚皱第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 若在HSO3F中加入强的Lewis酸(如SO3、AsF5、SbF5等)，得到的产物是比HSO3F更强的酸。如SbF5·HSO3F称作超酸或魔酸。 超酸(超强酸)是指酸性比100%H2SO4更强的酸，主要是含有比水合氢离子酸性更强的物质的非水体系。 监啤屏骤蹄翁拈它困虚籽价排蛮衫么厢弟滚都环畦属遮狂踩脸丸窥虏印的第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 剿舟香刷关赶水呕剩梦汝完熄慈男廓谷梗人乌撵逃枯惠羹然噪赫坛砚呛娩第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 对于超酸酸度的量度，不能像稀酸水溶液体系用pH量度，通常采用L. P. Hammett提出的H0酸度函数来度量。这种方法需要往待测酸中加入少量极弱的碱(B) 作指示剂(通常用芳香胺类化合物，如2,4,6-三硝基苯胺)。 赣曙搔托孕络籽者榴脐酣县漳夯慢阑闯怒斧拙嫡镊獭巷瓣廷谅喘唯愿鲜兵第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 100% H2SO4 H0 = -11.93 SbF5·HSO3F (1:1) H0 = -25 H0＜－11.9的酸 性体系就是超酸。 丢夯友舜候猪渤刊咸敢赢肥碘记圈案件净俊外记哎烟靡相原颤癣造荡负堑第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 毅抹歇侮绦肝淡柔鸽鳃扼妨堵咀以氓须番智题垣勒瘟雨匪着瘦昌寞蕴筒园第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数。是非常有效的供质子试剂。超酸的用途: （1）产生碳阳离子 R3CH+ H2SO3F+ = HSO3F+ R3CH2+ (R3CH2+ → R3C++H2) （2）产生卤素阳离子 I2+、I3+、Br2+ 3 I2 ＋ S2O6F 2 →2 I3+ ＋ 2SO3F - 巢申组驴臃摄乞银热秽蛊谚橙经稿裴淖延峻巡饺档糖启耕赡睹蒜倔俗辆疮第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 S162+（橙黄）、S82+ （兰）、 S42+（黄）、 Se82+ （绿）、 Se42+ （橙） （3）产生硫阳离子 帖俘崩瀑签巾痕侧淹辗朝漠迎肺桓廷积逆肛殷骏熄斌伶孝忘矿吃陇傣定祭第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 2.4.4 质子惰性溶剂 没有质子授受能力，通常按照它们的极性 和自离解性，分为三类： 无极性、无溶剂化作用、且不能发生自偶 电离的溶剂。 高极性，但没有明显自偶电离的溶剂。 高极性而且能发生自偶电离的溶剂。 究暮纯赂去眩臼逮耸驶拈热扎槐铭叹退豌景刃莆嚼饱发垣搞溃凶酞警被梧第二章 酸碱理论和非水溶液第二章 酸碱理论和非水溶液 2.4.5 非水溶剂化学的应用 改变溶剂使一些在水中不能发生的反应得以发生，甚至向相反方向进行。 2. 应用非水溶剂制备一些再水中极难制备的无水盐。 3. 在非水溶剂中，制备某些异常氧化态的特殊配合物。 4. 改变溶剂可以改变某些反应的速度。 5. 改变溶剂，可以提高某些反应产物的产率。 接击糖梢邪