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- 2016-12-20 发布于贵州
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紫外光谱,荧光光谱在材料研究中的应用
分子内的电子跃迁有哪几种,吸收最强的跃迁是什么跃迁?
电子类型:形成单键的σ电子 ;形成双键的π电子; 未成对的孤对电子n电子。
轨道类型:成键轨道 σ、π;反键轨道 σ*、π* ;非键轨道n。
σ-σ* 跃迁
它需要的能量较高,一般发生在真空紫外光区。在200 nm左右,其特征是摩尔吸光系数大,一般εmax≥104,为强吸收带。饱和烃中的—C—C—键属于这类跃迁,如乙烯(蒸气)的最大吸收波长lmax为162 nm。
n-σ*跃迁
实现这类跃迁所需要的能量较高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区
π→π*跃迁
π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁,这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁
小,若无共轭,与n→σ*跃迁差不多。200nm左右。
吸收强度大,ε在104~105范围内,强吸收
若有共轭体系,波长向长波方向移动,相当于200~700 nm
含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁
C=O , C=C, C≡C
n→π*
n电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁,这类跃迁所需能量较小,吸收峰在200 ~ 400 nm左右
吸收强度小,ε<102,弱吸收
含杂原子的双键不饱和有机化合物
C=S O=N- -N=N-
n→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长
吸收
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