第14章卤素课题.pptVIP

* * 第十四章 卤素 卤素在周期表 中的位置 本章教学要求 1．掌握卤素单质、氢化物、含氧酸及其盐的结构、 性质、制备和用途； ? 2. 掌握元素电势图并用 以判断卤素及其化合物的氧化 还原性以及它们之间的重点元素硫、卤素的单质及 它们之间的相互转化关系。 14.1 卤素的通性 14.2 卤素单质 14.3 氟氯溴碘的化合物 11.4 砹的化学(不要求) §14-1 卤素的通性 第16/Ⅵ至第18/Ⅷ族元素的某些性质 元素 I1/kJ·mol-1 ?* 共价半径/pm 离子半径**/pm 部分氧化态 O S Se Te Po F Cl Br I At He Ne Ar Kr Xe Rn 1320 1005 947 875 1687 1257 1146 1015 2378 2087 1527 1357 1177 1043 3.44 2.44 2.55 2.10 3.98 3.16 2.96 2.66 2.6 73 102 117 135 124 170 184 207 117 167 182 206 -2，-1，0，+1，+2 -2，0，+4，+6 -2，0，+4，+6 -2，0，+4，+6 -2，0，+2，+4，+6 -1，0 -1，0，+1，+3，+5，+7 -1，0，+1，+3，+5，+7 -1，0，+1，+3，+5，+7 0 0 0 0，+2 0，+2，+4，+6，+8 * 鲍林电负性 ** 氧族元素的E2-半径，卤族元素的E-半径 一、 卤素原子的物理性质 (1) 卤素是典型的非金属元素； (2) 卤素具有丰富的氧化还原化学特征： ●一方面指元素本身能形成多种氧化态的事实 ●另一方面指可使其他元素达到通常难以达到的氧化态： F- 可以稳定元素的高氧化态：VF5、MoF6和ReF7 从上表可见： 二、 卤素的存在 卤素主要以卤化物形式存在于自然界. 氟的资源是 CaF2（荧石）、冰晶石和磷灰石；氯、溴是海水和盐湖卤水；碘是碘酸盐沉积，主要是智利硝石. 萤石 CaF2 冰晶石 3NaF.AlF3 智利硝石 NaIO3 三、卤素的电势图 （自学） 一、 卤素单质的物理性质 §14-2 卤素单质 F2 Cl2 Br2 I2 室温聚集态 分子间力 b.p./℃ m.p./℃ 颜色 共价半径/pm 电负性 电子亲和能/ kJ·mol-1 g 小 -188 -220 无色(浅黄) 58 4.00 334 g -34.5 -101 黄绿 99 3.00 355 l 59 -7.3 红棕 114 2.80 325 s 大 183 升华 紫色 133 2.50 295 卤素结构的单一性导致了颜色的单调变化. 这种渐变现象是由该族元素的最高占有分子轨道（HOMO）与最低未占分子轨道（LUMO）之间的能量差自上而下减小，而使激发波长变长（能量变小）造成的. Cl2、Br2和 I2的分子轨道能级图（F2能级图要将 ?u与上部的?g交换位置） 卤素颜色是最引人注意的性质之一 尽管 F 的电负性最大，但其电子亲和能却小于 Cl ，而且 F-F 键离解焓也低于 Cl-Cl 键. 这是因为 F 原子体积太小导致价层电子间有较强的排斥力使键变弱的缘故，这种现象在 N、O 族中也存在. (a) C-X键, (b)H-X键, (c)X-X键的离解能 引人注意的另一性质是 ● 氧化性 卤素单质性质变化： F2 Cl2 Br2 I2 2.87 1.36 1.065 0.535 大 小 小 大 E（X2/X-）/ V： 单质氧化性 X- 还 原 性 用热化学循环表示的水溶液中的生成焓 虽然根据电子亲合势判断半反应： X2(g) + 2 e- 2 X-(g) 的还原电位应当是 F2 低于 Cl2，但本族元素的氧化性仍以 F2 为最强，F2具有较低的键焓以及 F- 离子较高的水合焓使上述进程更有利于 F2