第九章相变过程..docVIP

第九章 相变过程 相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。一般相变前后相的化学组成不变，因而相变是个物理过程不涉及化学反应。从狭义讲，相变仅限于同组成的两相之间的结构变化；但广义概念，相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。 第一节 相变的热力学分类 一.一级相变 热力学特点： 1.相变时，两相的自由焓相等（即G1=G2，dG=0）。 ∵G = U+pV-TS dG = dU+pdV+Vdp-TdS-SdT = 0 假设是可逆过程且只做体积功，由热力学第一定律，内能增量为dU = TdS-pdV ∴dG = TdS-pdV+pdV+Vdp-TdS-SdT ∴dG = Vdp-SdT 2.相变的时候，两相的自由焓一阶导数不连续。 恒压条件下，自由焓对温度求导，（?G1/?T）P≠(?G2/?T)P 而恒压下，（?G/?T）=-S ∴S1≠S2 ∴两相的熵发生不连续的变化（即没有相变潜热）。 温度T一定时，（?G1/?p）T≠(?G2/?p)T 而温度T一定时，（?G/?p）=V ∴V1≠V2 ∴有体积效应 所以，相变时，有相变潜热，有体积效应。 二. 二级相变 热力学特点： 1.两相的自由焓相等。 2.两相自由焓的一阶导数是连续的（即相变时，