结构化学1-1修改课件.ppt

“卅年前，如果说并非大多数化学家，那末至少是有许多化学家嘲笑量子化学研究，认为这些工作对化学用处不大，甚至几乎完全无用。现在的情况却是完全两样了…。当90年代行将结束之际，我们看到化学理论和计算研究的巨大进展，导致整个化学正在经历一场革命性的变化。Kohn和Pople是其中的两位最优秀代表” “这项突破被广泛地公认为近一、二十年来化学学科中最重要的成果之一” John Pople’s Contributions John Pople has developed quantum chemistry into a tool that can be used by the general chemist and has thereby brought chemistry into a new era where experiment and theory can work together in the exploration of the properties of molecular systems. Chemistry is no longer a purely experimental science. 对1998 年诺贝尔化学奖划 时 代 的 评 价 瑞典皇家科学院的评价空前之高。公告称： Applications of Quantum Chemistry The equilibrium structures of molecules; transition states and reaction paths. Molecular properties: Electrical, Magnetic, Optical, etc. Spectroscopy, from NMR to X-ray. Reaction mechanisms in chemistry and bio-chemistry. Intermolecular interactions giving potentials which may be used to study macromolecules, solvent effects, crystal packing, etc. 一些化合物红外光谱计算结果（从头算法，6-31G(d) ） 反应途径及过渡态计算 基元反应： 势能面和反应途径 势能面无法实验测定。由量子化学计算给出 六、量子力学处理微观体系的一般步骤： ① 根据体系的物理条件，写出势能函数，进而写 出Schr?dinger方程； 对t和x偏导： 代入(10)式，两边同除 变量分离： t x 令其分别等于常数E,则得： (12)式为一阶线性微分方程，其解为： 于是，含时间的波函数形式为： 将(13)式推广至三维空间： 定态Schr?dinger方程 方程的物理意义： 量子力学假定: 任何定态波函数都必需满足的方程 对于一个质量为的粒子，当它处于位能为V(x.y.z) 的力场中运动时，其每一个定态可以用满足这个 方程合理解的波函数Ψ来描述，与每一个Ψ相应的 常数E就是粒子处在该定态时的总能量。 §1-4. 一维势箱中粒子的薛定谔方程及其解 一、方程及其解 一维势箱——一个粒子束缚于0 x 直线范围内 自由运动的体系。 实际模型： 金属中的电子、直链共轭π键上的电子运动等 Ⅰ Ⅱ Ⅲ V＝∞ V＝0 V＝∞ 0 l x V＝∞ x≤0，x≥l （Ⅰ、Ⅲ区，?＝0） V(x) V＝0 0＜x＜l（Ⅱ区） Ⅱ区：Schr?dinger方程: 2. 玻恩“概率波”说（1954年诺贝尔奖） 条纹明暗分布——屏上光子数分布 强度分布曲线——光子堆积曲线 光—光子流 类比一： 对于光的衍射： 电子衍射 条纹明暗分布——屏上电子数分布 强度分布曲线——电子堆积曲线 电子束： 对于电子的衍射： I∝N I大处 到达光子数多 I小处 到达光子数少 I=0 无光子到达 各光子起点、终点、路径均不确定 各电子起点、终点、路径均不确定 波的强度——对屏上电子数分布作概率性描述 电子到达该处概率大 电子到达该处概率为零 电子到达该处概率小 光栅衍射 电子衍射 光强分布——对屏上光 子数分布作概率性描述 类比二： 对于光子：光子密度与电场强度 的平方成正比： 对于实物微粒：其密度可用波函数 来描述： 即： 如：衍射的明条纹—— 的极大值处 暗 纹—— 内的电子数： 电子总数： 单电子 的物理意义 如N个电子相继落在底片上微小体积元 内的电子数 为 ，则每一个电子落到 内的几率