玻璃纤维增强聚丙烯复合材料的界面结晶行为.doc

玻璃纤维增强聚丙烯复合材料热行为研究 摘要 本文通过应用DSC方法研究了玻璃纤维增强聚丙烯复合体系结晶热行为，并做了短玻璃纤维增强PP和玻璃纤维毡增强PP的热行为对比研究。结果表明：玻璃纤维的引入改变了聚丙烯的结晶温度和结晶度，对聚丙烯的结晶有成核作用，短玻璃纤维的成核作用强于玻璃纤维毡。 关键词 聚丙烯 玻璃纤维 等温结晶 非等温结晶 热行为 引言 热塑性树脂的复合材料具有容易成型、可回收等许多优点，随着环保意识的增强，该材料越来越受到人们的关注。玻璃纤维(GF)增强热塑性复合材料具有抗损伤能力强、断裂延仲率高、断裂韧性好、成本低等优点，尤其是用中长GF与聚丙烯 (PP)微粒，通过成毡工艺将GF和PP混合制成GMT一PP( Glass Mat Reinforced Polypropylene)片毡，将这种片毡材料经过预热后模压或冲压成型，冷却后脱模得到的复合材料制晶，被大量应用于众多领域。其优点为：（1) GF和PP是价格低廉的材料；（2) PP密度低、韧性好、阻尼性好；(3)PP可一次加工回收再利用，不污染环境；( 4)成型工艺过程简单，成型周期短。但是PP是半结晶非极性的聚合物，其分子链不具备高反应活性的极性基团，与GF复合后界面强度低，影响GMT - PP综合性能的发挥。PP表面经接枝改性，可以提高PP表面的极性，增强PP与GF的界面结合力。结晶形态及结晶度直接影响高分子材料的性能，控制结晶度及结晶形态是控制材料性能的有效措施。对于玻璃纤维增强聚丙烯复合材料，由于纤维的引入，基体聚丙烯的结晶过程变得复杂，本文对SFT和GMT分别进行结晶行为研究，探讨玻璃纤维的引入及形式对基体聚丙烯结晶行为的影响。 一、实验部分 1原材料 聚丙烯(PP) ， Y 1600，上海石化塑料厂；接枝马来酸酚的改性聚丙烯(MAH-P)，自制；短切玻璃纤维(S-F)，欧文斯平-宁公司；玻璃纤维毡(M-GF)，南京玻璃纤维研究院；各种助剂，工业晶。 2材料及样晶制备 SFT：将PP，MAH-P，S-F及各种助剂按比例混和，经M APRE双螺杆挤出机(卢森堡出产)挤出造粒。 GMT：将PP. MAH-P及各种助剂按比例混和，经双螺杆挤出机挤出造粒，再经挤出制成薄片，然后与M(F用双钢带压机按熔融浸渍方法制成。 3测试方法 采用美国TA仪器公司2910 M odulated DSC差小扫描量热仪，样晶在氮气氛中以10℃ / m in升温至205℃，恒温5m in以消除热历史的影响，然后分别以等温和非等温两个历程进行测试。等温：快速冷却到设定温度，进行等温结晶记录结晶过程的热流速率和结晶时间曲线；非等温：按设定的冷却速率恒速降温，进行非等温动力学的测定，选用的冷却速率分别为1℃/min，2℃/min，5℃/min， 10℃/min及20℃ / m in，记录结晶过程的热流速率和结晶时间曲线。取冷却速率为10℃ / m in的DSC曲线计算复合体系的结晶度。 二、实验结果与分析 1、聚丙烯的结晶 聚丙烯是一种具有立体规整性的高聚物，它的结晶形态可以有五种，其中α和β是两种常见的结晶形态。聚丙烯熔体冷却时，熔体中的某些有序区域开始形成尺寸很小的晶胚，晶胚长大到一定尺寸时，成为初始晶核，然后大分子的链端通过热运动，在晶核上重排，生成初始晶片，初始晶片沿晶轴方向生长，逐渐形成初始球晶，初始球晶长大后就成为球晶。 在聚丙烯的加工过程中，结晶只有在玻璃化温度与熔点温度之间才能进行，同时在此区间存在一个最大结晶速度，这是成核速率与晶体生长速率平衡的结果。冷却速度对结晶有重要影响，一般冷却速度快，生成球晶的尺寸小，冷却速度慢，则正相反。在成型过程中，熔体有可能受到应力的作用，应力有加速结晶的倾向，这是因为在应力作用下，大分子由于取向产生诱发成核的效果，使晶核的形成时间大大缩短、晶核数目增加。等温结晶时，温度越高，球晶尺寸越大，这是因为温度高，产生晶核较困难，而生长速率较快，球晶“发育”充分。另外，聚丙烯的等规度越高，结晶度就越高，结晶速度也越快；聚丙烯的分子量越大，熔融指数(M I)越低，分子链的活动性较差，结晶度就越低，结晶速度也越慢；添加成核剂时，可提高聚丙烯的结晶度及结晶速度，降低球晶的直径，控制一定的结构。聚丙烯结晶对材料性能有重要的影响，结晶使聚丙烯分子链结合得更加紧密，这样，结晶聚丙烯的一些力学性能和热性能将优于无规聚丙烯。一般说来，结晶度增加，聚丙烯的屈服强度、弹性模量表面硬度也随之增加，然而聚丙烯有可能随结晶度的提高而变脆，韧性降低；随着球晶尺寸的增大，球晶与球晶由于收缩而产生的微裂纹增大，聚丙烯材料也将变脆。 2、复合体系的结