重金属形态.docxVIP

【摘要】 建立了微波消解电感耦合等离子体质谱(ICPMS)测定蟾酥中Cu、As、Cd、Hg、Pb等元素含量的分析方法，检出限为0.28～5.7 μg/L，元素加标回收率均在91.5%～115%。用1.2 mol/L HCl浸提蟾酥中的As形态，利用高效液相色谱(HPLC)与电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术对蟾酥样品中的As化学形态进行了初步探讨，发现其中As主要以有毒的无机As(Ⅴ)形态存在，并讨论了形态分析的方法及结果。本方法适用于蟾酥中药样品质量控制和安全评估的要求。 【关键词】 微波消解，高效液相色谱电感耦合等离子体质谱，蟾酥，砷化学形态　1? 引言 　蟾酥是我国传统的名贵中药材之一，其化学成分复杂，含蟾蜍配基20多种，如蟾蜍毒素、蟾毒配基、蟾毒色胺等化合物[1～4]；但未测定其中的无机元素，尤其是中药质量控制中要求的几种有害重金属元素。多年临床研究证实，中药疗效不仅与有机成分有关，而且与所含无机元素也密切相关。通过测定中药材中痕量元素的含量来研究其对人类正常生理功能的影响，考察中草药中痕量元素的药理活性及建立中药材中有害重金属元素质量控制标准是很有意义的[5]。 　对于中药无机元素的测定，常用的分析方法有原子发射光谱（AES）、原子吸收光谱（AAS）和原子荧光光谱（AFS）等，其操作繁琐、有基体干扰、分析周期较长。近年来，随着中药国际化和质量控制需求，准确、快速、高灵敏度的多元素检测手段如电感耦合等离子体质谱(ICPMS)越来越受到重视。本研究将ICPMS法应用于蟾酥无机元素研究领域，并结合微波消解样品处理技术，测定了不同产地蟾酥样品中Cu,As,Cd,Hg和Pb等有害重金属元素的含量，并利用HCl提取了蟾酥中的As化学形态，结合高效液相色谱(HPLC)和电感耦合等离子体质谱(ICPMS)联用技术[6，7]对As化学形态进行了初步分析。　2? 实验部分　2.1? 仪器与试剂 　7500a型电感耦合等离子体质谱仪（ICPMS）和1100型高效液相色谱（HPLC）（美国Agilent公司），Hamilton PRPX100（250 mm×4.1 mm, 10 μm）阴离子交换色谱柱；Speed wave MW3+微波消解系统（德国Berghof公司）； MilliQ超纯水处理系统（美国Millipore公司）；AL104 型电子天平（瑞士MettlerToledo公司）。 　ICPMS条件：RF功率1350 W，载气为高纯氩气，载气流速1.08 L/min，停留时间分别为75As(0.5 s)、72Ge(0.1 s)、35Cl(0.1 s)、77Se(0.1 s)和83Kr(0.1 s)。 　HNO3、H2O2、HF均为优级纯（德国Merck公司）；HCl、(NH4)2CO3为分析纯；超纯水（18.2 MΩ cm）：由MilliQ超纯水系统制得；多元素混合标准(Part#51834687)，内标(Part#51834682)，10 μg/L Li、Y、Ce和Tl的调谐液（美国Agilent公司）；国家标准物质牛肝（GBW080193）；标准物质NRCCTORT2（ＭＲ ＣＡＮ０１１４）(加拿大国家研究中心)；AsI3、As2O5(美国Alfa Aesar公司)；二甲基胂酸（DMA）(美国Acros Organics公司)；甲基胂酸（MMA）、砷胆碱（AsC）、砷甜菜碱（AsB）(清华大学)；蟾酥共4个样品，其中2个为山东样品，2个为河南样品。　2.2? 实验方法　2.2.1? 微波消解法 准确称取0.20 g粉碎的蟾酥样品，置于酸蒸洗净的PTFE消解罐中，加入5 mL HNO3，室温预消解过夜。然后按照LEAF程序消解，冷却后加入1 mL H2O2，反应30 min，然后将样品移入PET瓶中，用超纯水定重至20.00 g，即为待测溶液。标准物质和空白采用同样方式消解，每种样品和试剂空白各平行3份。　2.2.2? HCl浸提蟾酥中的As化学形态 取粉碎的蟾酥样品，过0.18 mm孔径筛，准确称取1.00 g于15 mL具塞刻度离心管中，加1.2 mol/L HCl 10 mL，混匀，置于60 ℃水浴锅中24 h，期间多次振摇，使试样充分浸提。冷却、过滤，取3 mL滤液于PET瓶中，加超纯水定重至20.00 g，用于As形态分析。同样方法提取龙虾肝胰腺标准参考物TORT2中的As化学形态。 　2.2.3? 标准溶液的配制 用5% HNO3逐级稀释多元素混标，浓度梯度为0.0,10.0,20.0,50.0和100.0 μg/L，另外配制1.0和2.0 μ/L Hg2+标准溶液。用超纯水配制10 mg/L的混合AsC、AsB、As(Ⅲ)、DMA、MMA和As(Ⅴ)（以As计）储备液。