第3节 气体在固体表面上的吸附.ppt

一、气固吸附的一般常识 1、吸附剂和吸附质 3、吸附量的表示 4、吸附量与温度、压力的关系 5、吸附等温线的类型 二、Langmuir吸附等温式 * * 正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，它可以吸附气体或液体分子，使表面自由能下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。 §8.3 气体在固体表面上的吸附 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 2、吸附的类型 具有如下特点的吸附称为物理吸附： a、吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，一般比较弱。 b、吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个kJ/mol以下。 A、物理吸附 d、吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。 e、吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 f、吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而变快。 总之：物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 c、吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当然吸附量会有所不同。 B、化学吸附 具有如下特点的吸附称为化学吸附： a、吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，一般较强。 b、吸附热较高，接近于化学反应热，一般在40kJ/mol以上。 c、吸附有选择性，固体表面的活性位只吸附与之可发生反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。 d、吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。 e、吸附是单分子层的。 f、吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。 总之：化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应，在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。 不能将物理吸附与化学吸附截然分开。 吸附量通常有两种表示方法： (1)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量； 单位：mol·g-1 (2)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) 单位：m3·g-1 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (3)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 常见的吸附等温线有如下5种类型：(图中p/ps称为比压，ps是吸附质在该温度时的饱和蒸汽压，p为吸附质的压力) Langmuir吸附等温式描述了吸附量与被吸附蒸汽压力之间的定量关系。他在推导该公式的过程引入了四个重要假设： (1) 吸附是单分子层的； (2) 固体表面是均匀的； (3)被吸附分子之间无相互作用； (4)吸附平衡是动态平衡。 则空白表面为(1 - θ ) 达到平衡时，吸附与脱附速率相等。 v(吸附)=k1p( 1-θ)N v(脱附)=k-1 θN 设：表面覆盖度θ θ = 已被吸附质覆盖的固体表面积 固体总的表面积 k1p( 1- θ ) =k-1 θ k1p(1 - θ )=k-1 θ 这公式称为 Langmuir吸附等温式，式中b称为吸附系数，它的大小代表了固体表面吸附气体能力的强弱程度。 设b = k1/k-1，单位：Pa-1， 得：