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第7章 化学动力学初步
习 题
1.什么是化学反应的瞬时速率和平均速率?二者有何区别与联系?
2.在实际应用中,多采用以浓度变化表示的反应速率。试写出反应 aA + bB = dD + eE的反应速率表达式。
3.某温度下,测得N2O5的分解反应2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g)的实验数据如下表所示,试计算在0~1000 s、1000~2000 s、2000~3000 s等三个时间段的平均反应速率。
t/s 0 1000 2000 3000 / mol·dm-3 5.00 2.48 1.23 0.61 4.对上述N2O5的分解反应2N2O5(g) = 4NO2(g) + O2(g),瞬时速率可以用N2O5、NO2和O2的浓度变化分别表示。若在反应某时刻,=2.00 mol·dm-3·s-1,此时和各为多少?
5.温度升高,化学反应速率加快。设某反应温度从300 K升高到310 K时,反应速率增加了1倍,试求该反应的活化能。
6.环丁烷C4H8的分解反应C4H8(g) = 2CH2CH2(g),实验测得其活化能为262 kJ·mol-1。若600 K时,该反应的速率常数为6.10×10-8 s-1,假定频率因子不变,温度为多少的时候,速率常数为1.00×10-4 s-1?
7.CH3CHO的热分解反应为
CH3CHO(g) = CH4(g) + CO(g)
在700 K时,该反应的速率常数k = 0.0105 dm3?mol-1?s-1,如果已知反应的活化能Ea = 188.4 kJ?mol-1,求在800 K时该反应的速率常数k。
8.简述有效碰撞理论和过渡状态理论的要点。
9.在800 K时,某反应的活化能为182 kJ·mol-1。当有某种催化剂存在时,该反应的活化能降低为151 kJ·mol-1。假定反应的频率因子不变,问加入催化剂后该反应的速率增大了多少倍?
10.若298 K时,反应2N2O(g) = 2N2(g) +O2(g)的反应热ΔrHm = -164.1 kJ·mol-1,活化能Ea = 240 kJ·mol-1。试求相同条件下,反应2N2(g) +O2(g) = 2N2O(g)的活化能。
11.什么是基元反应?假设反应aA + bB = dD + eE是基元反应,试用质量作用定律描述该反应的化学反应速率。
12.反应2NO + O2 = 2NO2的速率方程式是,能否据此断言该反应为基元反应?
13.写出零级反应和一级反应的速率表达式,画出相应的浓度-时间关系图,并分别推导各自的半衰期。
14.在一定温度下,测得反应2X + Y = 2Z的实验数据如下表所示:
X的起始浓度/(mol·dm-3) Y的起始浓度/(mol·dm-3) 起始速率/(mol·dm-3·min-3) 0.05 0.05 4.2×10-2 0.10 0.05 8.4×10-2 0.10 0.10 6.7×10-1 请根据实验数据确定反应物X的反应级数。
15.在一定温度范围内,若反应2NOCl(g) = 2NO(g) + Cl2(g)为基元反应。
(1)写出反应的速率方程式;
(2)其它条件不变时,如果将反应容器的体积增大到原来的2倍,反应速率将如何变化?
(3)如果体积不变,将NO的浓度增大到原来的3倍,反应速率将如何变化?
16.已知14C的放射性衰变为一级反应,半衰期为5730年。考古发现的某文物,经测定其14C含量为活体动植物的85%,试估算该文物的年代。
17.若反应AB为一级反应,求A反应掉90%所需的时间是其半衰期的多少倍?
18.一级反应AB,在400 K时的半衰期是500 K时半衰期的100倍,据此估算该反应的活化能为多少?
19.某反应为AB,实验测得当A的浓度为0.2000 mol·dm-3时,反应速率为0.0050 mol·dm-3·s-1,求下列情况下反应的速率常数各是多少:
(1)反应为零级反应时;
(2)反应为一级反应时;
(3)反应为二级反应时。
20.环丁烯C4H6异构化为1,3-丁二烯的反应在423 K时的速率常数为2.0×10-4 s-1。若气态环丁烯的起始浓度为1.89×10-3 mol·dm-3。试求:
(1)20 min后环丁烯的浓度;
(2)环丁烯浓度降低为1.00×10-3 mol·dm-3时所需要的反应时间。
21.某抗生素浓度在人体血液中的衰减呈现一级反应。病人在上午8时注射该一针抗生素,然后在不同时刻t测定血液中该抗生素的浓度c,得到下表的数据。
t/h 4 8 12 16 c/ (0.01 mg·cm-3) 0.480 0.326 0.222 0.151 (1)求该抗生素在人体血液中衰减反应的速率常数和半衰期;
(2)若该抗生素
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