掌握误差的分类、来源、减免方法,准确度、精密度的概念及其表示方法 误差的分类 系统误差:特点(单向性、重现性、可消除);来源(方法误差、仪器和试剂误差、操作误差) 偶然误差:特点(对称性、抵偿性、有限性);不可消除(原因不定)但可减小(测定次数↑),分布服从统计学规律(正态分布) 过失误差:粗心大意、不遵守操作规程而造成的差错 消除测定过程中的系统误差 对照实验 空白实验 校准仪器 方法校正 准确度:测定值与真实值之间相符合的程度 用误差表示 精密度:多次平行测定值彼此相符合的程度。 用偏差表示 准确度表示测量的正确性→由系统误差决定。 精密度表示测量的重现性→由偶然误差决定。 准确度高一定要求精密度高,但精密度好,准确度不一定高 提高分析结果准确度的方法 消除测定过程中的系统误差 增加平行测定次数减少偶然误差 减小测量误差 选择合适的分析方法 掌握有效数学的概念及运算规则 有效数字的几项规定 数字前0不计,数字后计入 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 自然数可看成具有无限多位数 pH、pKa、pKb、pM、lgK等对数值的意义。 倍数、分数等非测量数字,为无误差数字,有效数字位数无限。 修约规则:四舍六入五留双 有效数字的运算:先修约,后运算 加减法:以小数点后位数最少的那个数为标准 乘除法:以有效数字位数最少的那个数为标准 保留有效数字位数时,如果位数最少的数字首位数是8或9,则应多算一位。 计算过程中,有时可以暂时多保留一位,最后结果再舍去 掌握滴定分析中的基本概念,标准溶液、化学计量点、指示剂、滴定终点、滴定误差 掌握滴定分析法的分类、滴定方式、滴定分析对滴定反应的要求 滴定反应必须具备的条件 反应必须具有确定的化学计量关系 反应定量地完成(≧99.9%) 反应速度要快 无副反应 能用比较简便的方法确定滴定终点 滴定分析法的分类:酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法 滴定方式:直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法 掌握标准溶液浓度表示方法,标准溶液的配制及标定方法 标准溶液的浓度:物质的量浓度c和滴定度TB /A 对基准物质的要求: 物质必须具有足够的纯度(99.9%) 物质组成与化学式应完全符合 稳定 具有较大的摩尔质量 标准溶液的配制:直接配制法和间接配制法 * German physical chemist, did much of the early important work in electrochemistry, Nernst was the first to enunciate the third law of thermodynamics, and received the Nobel Prize in chemistry in 1920 for his thermochemical work. 1. van,t Hoff 规则 温度每升高10oC,反应速率加快2~4倍 kt+10 /kt = 2~4= g kt+n·10 /kt = g n 掌握温度与反应速率常数的关系, 了解活化能 2. Arrhenius 公式 反应速率 k 的对数与温度 T 的倒数有线性关系 或 Ea:活化能 掌握标准平衡常数(Kθ)的意义及有关化学平衡的计算掌握ΔrGmθ与Kθ的关系式掌握浓度、压力、温度对化学平 衡移动的影响 标准平衡常数 气相可逆反应: aA(g) + dD(g) == gG(g) + hH(g) p(B):组分B的分压 pq:标准压力 水溶液中可逆反应 c(B):组分B的浓度 cq:标准浓度,1mol?L-1 1) 标准平衡常数表达式中各物质的浓度或分压均为平衡状态时值 2)标准平衡常数是量纲为1的数.其值与浓度,压力无关.改变温度,标准平衡常数值改变. 书写平衡常数表示式的注意事项 3) 参加反应的固体或纯液体不写 入平衡常数表示式. 稀溶液中反 应有水参加, 水的浓度不写入 平衡常数表示式中. 4) 平衡常数表示式及其数值与反 应式写法有关 标准平衡常数与ΔrGmθ 的关系 aA(g) + dD(g) == gG(g) + hH(g) van’t Hoff 等温式 Q: 活度商 标准平衡常数的应用 1 判断反应的程度 2 预测反应的方向 3 计算平衡的组成 Kθ 与Q 的关系 Q Kθ ΔrGm 0 反应正向自发进行 Q Kθ ΔrGm
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