第八章电位法课题.ppt

分 析 化 学 Analytical Chemistry 第 八 章 电位分析法 第八章 电位分析法 8.1概述 8.2参比电极 8.3指示电极 8.4电位测定法 8.5电位滴定法 8.6电位分析法计算示例 8.1概述 电化学分析法的特点: 化学电池图解表示法：（-）Zn︱ZnSO4（0.1mol/L）‖CuSO4(0.1mol/L) ︱Cu（+） 液体接界电位： 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用： 1）防止两种电解质溶液 混和，消除液接电位 2）提供离子迁移通道 （传递电子） 8.2参比电极 1．标准氢电极（SHE） 电极反应 2H+ + 2e → H2 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 8.3指示电极 8.4离子选择性电极（膜电极） 玻璃膜电位： 玻璃膜电位： 单晶膜电极 原理: 3.流动载体膜电极(液膜电极 钙电极)： 4.敏化电极 等电位点 8.4电位测定法 利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分活度的电位分析法 比较法来确定待测溶液的pH 表 标准pH溶液 2．离子活度(或浓度)的测定 例 例 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 例 3.影响电位测定准确性的因素 8.5电位滴定法 2.电位滴定终点确定方法 3.电位滴定法的应用 电位分析法的特点 简便快捷，电极可瞬时响应。对有颜色、浑浊液及粘稠液亦可进行测量。 所需设备简单 电位变化信号可供连续显示和自动记录，易于实现连续和自动处理 与溶液中给定离子的活度相应，而不是一般分析中所得的离子的总浓度，这在某种场合中具有重要的意义。 电位分析法的应用 电位分析法的应用 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483 V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S = 0.059 / 2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136 V cx＝Δc(10ΔE/s－１)-1＝7.31×10－4（100.461－１)-1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 (1) 测量温度：影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上。 仪器可对前两项进行校正，但多数仅校正斜率。 温度的波动可以使离子活度变化，在测量过程中应尽量保持温度恒定。 (2) 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-1～10-6 mol / L；平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。 测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 (3) 溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。 (4) 电位测量误差：当电位读数误差为1mV时， 一价离子，相对误差为3.9% 二价离子,相对误差为7.8% 故电位分析多用于测定低价离子。 干扰离子的影响表现在两个方面： a. 能使电极产生一定响应， b. 干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。 待测溶液中插入一个由指示电极与参比电极组成的工作电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，待测离子或与之有关的离子浓度不断变化，指示电极电位也发生相应的变化，而在化学计量点附近发生电位的突跃，因此通过电池电动势的变化就能确定滴定终点。 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 滴定过程的关键：确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 突跃范围内每次滴加体积控制在0.1mL。 滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E)，作图得到滴定曲线。 将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点，该点与化学计量点非常接近。