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第九章 功能高分子 一、概述 定义:在高分子结构上引入具有某种特殊功能基团的高分子材料称功能高分子。 功能高分子应用领域很多,如离子交换树脂、螯合树脂、吸附树脂、感光树脂、液晶高分子、生物活性高分子、医用药物高分子等。 二、化学功能性高分子材料 1、离子交换树脂 一种显示离子交换功能的高分子材料,分强酸型阳离子交换树脂、弱酸型阳离子交换树脂、强碱型阳离子交换树脂、弱碱型阳离子交换树脂、两性离子交换树脂。 ?强酸性阳离子交换树脂 工艺: 水450kg、明胶3.2kg、1%次甲基蓝水溶液1.5kg、过氧化苯甲酰2kg。分散成珠体。 加入反应釜,升温至75~85°C,维持反应两小时,继续升温至95 °C,维持6小时,水洗,干燥。 上述共聚物用1%硫酸银为催化剂,与浓硫酸100 °C共热8小时。 也有以下合成方法: ?弱酸性阳离子交换树脂 ?聚合型 ?缩合型 ?强碱型阴离子交换树脂 ?弱碱型阴离子交换树脂 ?两性离子 2、高分子螯合树脂 ?螯合基团在主链上。 ?螯合基团在侧链上 三、高分子试剂 1)氧化还原树脂 ?醌类 品种介绍: ?硫醇类 应用实例 头发中含有胱氨酸,与半胱氨酸存在以下相互转变: 胱氨酸 半胱氨酸 头发中的 键若用 (巯基甲酸)还原,则 键断裂,毛发变柔软,经整理后可逆氧化,恢复 键,头发定型。此为烫发原理。 ?吡啶类 如烟酰胺 2)高分子氧化剂 ?过氧酸 低分子过氧酸不稳定,易爆炸,而高分子过氧酸稳定,不爆炸。 ?硒氧化物 低分子有机硒氧化物有毒,并有恶臭,高分子硒氧化物无此缺点。 ?氢化硫代苯甲醚 它可使伯醇氧化成醛,仲醇氧化成酮,对二元醇只选择性地氧化一个羟基而得到羟醛。 ?N-氯代聚酰胺类 使伯仲醇氧化成相应的醛酮。 3)高分子还原剂 使醛酮还原为醇,卤化烃中的卤原子还原为氢。 4)其它 ?高分子酰化试剂 这种活性酯很易与亲核试剂发生酰基化反应,起着酰基传递的作用,使羧酸、胺生成酸酐、酰胺。 ?高分子偶氮化试剂 小分子偶氮化试剂 受撞击会爆炸,而高分 子偶氮试剂无此现象。 四、固相合成 采用低交联度的不溶性高分子作载体,通过其活性基团将反应物固定于高分子载体上,使有机合成在固相上完成,反应物留在载体上,可用过滤方法使其与未反应物、低分子副产物、溶剂、催化剂分离。最后再从载体上分解下来。 五、模板聚合 单体在模板聚合物分子提出的特殊环境下进行,聚合物的聚合度、立体规整性、序列结构、聚合速率受模板聚合物的影响。 生物体内蛋白质具有分子量的单一性、链节序列排列的严格性、立体规整性,模板聚合研究有助于揭示生命现象的本质。 六、高分子药物 1、药理活性高分子 如下式聚合物具有很强的镇痉挛作用。药理活性时间比小分子长11~18倍,作用强度比小分子高100倍。 以下共聚物能抗肿瘤、白血病、肉瘤、泡状口腔炎症、脑炎等。 2、药物载体 药物载体含四类基团:药(D)、悬臂(S)、输送基团(T)、使高分子溶解的基团(E)。 如聚乙烯醇和阿司匹林结合: 七、光致变色高分子 对光进行传输、吸收、储存、转换的一类高分子材料。 在高分子链上存在光色基团、当吸收一定波长的光后发生颜色变化。 如聚丙烯酰胺侧链上的硫代缩胺基脲汞在光作用下形成汞的有色络合物。 - + 高分子链 E D T S * + 磺化 + + ? ? ? 重复?、? ?????? ?????? 酸解 *
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