自由基聚合反应的特征课件.pptVIP

* * ?补充总结　自由基聚合反应的特征 ——皆由链引发、链增长和链终止三步组成，其中链引发为控制步骤。可概括为慢引发、快增长、速终止 ——链增长极快，不能停留在中间聚合度阶段。体系仅由聚合物、单体、微量引发剂组成，不存在中间体，分子量不随时间而变，时间增加，转化率(已转化的单体占起始单体量的百分比)增加 ——少量阻聚剂(0.01%~0.1%)(或碰壁)即可使反应停止 　　 　　　分子量　　　　　　　　转化率　　　单体 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　时间　　　　　　　　　　　　时间 ?补充　关于引发剂 ——一般要求　引发剂应是容易分解为自由基的化合物，分子中有弱键，离解能当在100~170kJ·mol-1之间，太高或太低会使其分解太慢或太快 ——引发剂类型　有多种。常用的有偶氮类和过氧化物类两种 　　?偶氮类　例：偶氮二异丁氰。可在45℃ ~65℃下分解，也可用作光引发剂 (CH3)2C(CN)－N＝N－(CN)C(CH3)2 ? 2(CH3)2C ? (CN) +N2 优点　可较稳定的贮存，分解时有氮气逸出，可作泡沫塑料发泡剂，并利用氮气逸出速率研究分解速率。广泛用于工业生产和研究 　　?过氧类引发剂　 ——概况 母体：过氧化氢H2O2，分解能高(220kJ·mol-1)，难作引发剂 HO－OH?2OH? 过氧化氢的一个氢被取代，成为氢过氧化物；二个氢被