第1章量子力学基础_解说.ppt

1, 描述多电子体系轨道运动和自旋运动的全波函数，对任意两个粒子的全部坐标（空间、自旋）进行交换，一定得到反对称的波函数。 2，在同一原子或分子轨道上，最多只能容纳两个电子，且其自旋必须相反。(教材中) 3，Pauli不相容原理：自旋相同的电子不能占据同一轨道。 4，同一原子中两个电子的量子数不能完全相同。 5，多电子体系中，自旋相同的电子尽可能分开。 　由Pauli的这种原始表述可以引伸出多种表述方式，最常见的有以下几种： 1.3 箱中粒子的Schrodinger方程及其解 一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动，势能函数的特点如图所示。 1.3.1 一维势箱中运动的粒子 　　一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系，例如，金属中的自由电子、化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。 定态Schrodinger方程为 （1）Schrodinger方程及其解 箱外： 箱内： 其特征根方程为 粒子不会跃过无限大的势垒出现在区域Ⅰ和区域Ⅲ，只能局限在区域Ⅱ内运动。 （ 因为 将导致 成为空箱子，无意义；因 ，n 取负值只使波函数增加一个负号，描写的仍是原来的状态，故略去负值）。 通解为： ★ 根据边界条件确定方程的特解 因为? 必须是连续的，即 ?(0)= ?(l)=0，故有 1.3.4 （ ,导致 成为空箱子，无意义） 当x=0时 当x=l时 ★ 根据归一化条件确定归一化系数 （c2不取负值是因为相当于乘常数-1，描写的仍是原来的状态）。 n=1,2,3,… 1.3.5 1.3.4 （2）求解结果的讨论 A 能量量子化 能级公式表明，束缚态微观粒子的能量是不连续的，此即微观体系的能量量子化效应。相邻两能级的间隔为 当粒子质量 m 和箱长 l 增大时，能级间隔变小。对于宏观物体来说，m 和 l 很大，这个间隔可以当作零看待，还原到能量可以连续变化的经典力学；但对于原子，分子那样大小的体系，这种能量量子化就变得非常突出了，这表明量子化是微观世界的特征。 对于给定的n，En与l2成反比，即粒子运动范围增大，能量降低，这正是化学中大π键离域能的来源。 B 零点能效应 能级公式表明体系的最低能量不能为零，而等于 。由于箱内势能V=0，这就意味着粒子的最低动能恒大于零，这个结果称为零点能效应。经典力学中最低动能可以为零，因为经典质点放在箱内，它完全可以处在动能为零的静止状态。最低动能恒大于零意味着粒子永远在运动，即运动是绝对的。这也可以理解成是热力学第三定律的起源。（1912年Nernst提出一个关于低温现象的定律：用任何方法都不能使系统到达绝对零度。此定律称为热力学第三定律） 　　在分子振动光谱、同位素效应和热化学数据等理论计算问题中，零点能都有实际意义，必须加以考虑。 C 波函数与几率密度 由波函数 　　　 平方后，可得粒子在箱内各处出现的几率密度|Ψn(x)|2，它代表在 x→x+dx 范围内找到粒子的几率。 　　粒子在势箱中没有经典运动轨道，只有几率分布，这也是经典质点没有的特点。 n=1 n=4 n=3 n=2 波函数 几率密度 * 波函数或几率分布为零的点称为节点（除箱的两端边界处，x=0, x=l）。 * n 增大，能量升高，波函数节点增多。 * 量子数为 n 的状态的节点数为 n-1。 * 此后学到的原子轨道、分子轨道中也存在这样的规律。 能量量子化，零点能效应和粒子没有运动轨道只有几率分布，这些现象是经典场合所没有的，只有量子场合才得到的结果，一般称为“量子效应”。 D 波函数正交归一性 E 一维势箱体系的有关物理量 动量无确定值，求其平均值 坐标无确定值，求其平均值 Δt·ΔE≥h 　　粒子在某能级上存在的时间 t 越短，该能级的不确定度程度ΔE就越大。只有粒子在某能级上存在的时间无限长，该能级才是完全确定的。 　　能级的不确定导致跃迁不是发生在两个确切的能级之间，而是有一定范围，表现为谱线加宽。 　　各种光谱的谱线都有一种自然宽度，这是测不准原理所致，无法用仪器技术的改进来消除。 坐标与同一方向上的动量分量不能同时确定。?x与 ?Py 之间不存在上述关系。 测不准原理关系在宏观体系中也适用，只不过是测不准量小到了可忽略的程度。 说明 测不准关系式可用于判断哪些物体其运动规律可用经典力学处理，而哪些则必须用量子力学处理。 应用 对质量m=10-15kg的微