Xray衍射讲述.pptVIP

2.8.3 粉末法 (2)原理： a.当单色X-ray以掠射角θ照射到O点处单晶体的一组晶面（hkl）时，在Bragg条件下会衍射出一条线OP，在照片上照出一个点P.如果能让这组晶面绕入射线为轴旋转，并保持θ不变，则会以OP为母线画出一个圆锥； 多晶体试样衍射圆锥的形成 2-8.晶体对X-ray衍射的方法 b.从实验角度来说，对一个未知的试样找到这样一组晶面，又让它绕入射X-ray稳定旋转几乎是不可能的； c.若把单晶体研成粉末，则在一定体积的粉末中有无穷多个颗粒和（hkl）晶面，因粉末颗粒在空间随机分布，处于不同的方位上，这样就使得在空间任意方位上都可以找到（hkl）晶面； 2-8.晶体对X-ray衍射的方法 d.当X-ray照射到粉末试样上之后，总会有足够的（hkl）晶面满足Bragg方程，在2 θ方向上产生衍射，衍射线形成像单晶体旋转似的衍射圆锥。即试样不必转动，也可在满足Bragg方程条件的任何方向上找到反射线，就像一个晶面旋转一样，衍射线分布在4θ顶角的圆锥上； 多晶体试样衍射圆锥的形成 2-8.晶体对X-ray衍射的方法 e.当λ一定时，对应于（H1k1L1）晶面必然有一个相应的4θ1角圆锥，同样，对应于（H2k2L2）晶面也必然有另一个相应的4θ2角圆锥； f.测定时，可将一张长条底片以试样中心围成圆筒，这样所有的衍射圆锥都和底片相交，感光出衍射圆环的部分弧段。 2-8.晶体对X-ray衍射的方法 入射X射线 样品 V IV III II I 2? 1 2?2 r （3）花样：同心圆环； 粉末法摄照示意图 2-8.晶体对X-ray衍射的方法 入射X射线 样品 V IV III II I 2? 1 2?2 r （3）面心点阵 n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2， 原子散射因子为f1=f2=f3=f4=fa 2-7. X-ray衍射强度 n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2， 原子散射因子为f1=f2=f3=f4=fa 2-7. X-ray衍射强度 分析： 当H、K、L全为奇数或偶数时，则（H+K）、（H+K）、（K+L）均为偶数，这时： 当H、K、L中有2个奇数一个偶数或2个偶数1个奇数时，则（H+K）、（H+L）、（K+L）中总有两项为奇数一项为偶数，此时： ◆结论：在面心立方中，只有当H、K、L全为奇数或全为偶数时才能产生衍射。 2-7. X-ray衍射强度 面心点阵 如Al的衍射数据： 2-7. X-ray衍射强度 H、K、L奇偶混杂 H、K、L全为奇数或全为偶数 面心点阵 H+K+L为奇数 H+K+L为偶数 体心点阵 H、K奇偶混杂 H、K全为奇数或全为偶数 底心点阵 无 全部 简单点阵 消失的反射 出现的反射 布拉菲点阵 小结：四种基本点阵的消光规律 2-7. X-ray衍射强度 上述表达式中可以看出，点阵常数并没有参与结构因子的计算公式中。这说明结构因子只与原子类型和在晶胞中的位置有关，而不受晶胞的形状和大小的影响。即：结构因子与晶胞的形状和大小无关。 例如：对体心晶胞，无论是立方晶系、正方晶系还是斜方晶系的体心晶胞的消光规律都是相同的。因此，系统消光规律的适用性是比较广泛的。 2-7. X-ray衍射强度 2-7. X-ray衍射强度 结构消光：由两类以上等同点构成的复杂晶体结构，除遵循他们所属的点阵消光外，还有附加的消光条件，称为结构消光。 如NaCl晶体结构：有两类原子构成，每个晶胞中有4个Na原子和4个Cl原子，其坐标分别为： Na: 0,0,0；1/2,1/2,0；1/2,0,1/2；0,1/2,1/2 Cl: 1/2,1/2,1/2；0,0,1/2；0,1/2,0；1/2,0,0 根据上式计算可得： FHKL=[1+eπi(H+K)+eπi(K+L) +eπi(L+H) ][fNa+fCleπi(H+K+L) ] 第一项反映了面心点阵系统消光。可得出以下结论： 1.当指数奇偶混杂时，其值为0，即 FHKL=0 2.当指数奇偶不混杂时，其值为4 FHKL=4[fNa+fCleπi(H+K+L)] 当(H+K+L)为偶数时， FHKL=4(fNa+fCl) 当(H+K+L)为奇数时， FHKL=a(fNa-fCl) 由以上结果不难看出，虽单位晶胞的原子数已超过4个，但它仍属面心点阵，由于存在两类原子，只