第三章误差与数据处理课题.pptVIP

第三章 定量分析中的误差及数据处理 Errors and Data Treatments of Quantitative Analysis 要准确度好，精密度一定要好。 精密度好，准确度不一定好。 实验中要取得理想数据，实验技术一定要过关。 化学定量分析(常量分析)要求精密度在0.1% ~0.3%之间。 式中: x是随机测量值，y概率密度，m总体平均值(没有系统误差和过失误差时等于真值)，σ总体标准偏差，x-m随机误差。 标准正态分布曲线 正态分布概率积分表 随机误差的区间概率 随机误差分布(正态分布)的性质 式中: x是随机测量值，m样本平均值， 平均值的标准偏差，s 样本标准偏差，x-m随机误差 置信度(置信水平)的定义: 测定值或误差出现的概率，如68.3%、95.5%、99.7%。 置信度的意义: 某一定范围内的测定值(或误差值)出现的概率。 置信区间的定义: m ± σ， m ± 2σ， m ± 3σ等。 置信区间的意义: 真实值在指定概率下所分布的某一个区间。 置信度与置信区间的关系: 置信度选择高，置信区间就宽。 按大小排序(x1，x2，x3，?，xn)。 确定可疑值( x1 或xn )。 计算平均值及标准偏差。 计算G值。 选定置信度，查表得Gp,n(表)。 判断取舍。 G(p, n)值表 按大小排序(x1，x2，x3，?，xn)。 确定可疑值(x1 或xn)。 计算Q值。 选定置信度，查表得Qp,n(表)。 判断取舍。 Q值表 Q值法计算比较简单(不用计算平均值和标准偏差)。 Q值法有可能保留离群较远的值。 用Q值法时，置信度常选90%，否则会使判断误差更大。 Q值法的判断误差一般比Grubbs法大。 按大小排序(x1，x2，x3，?，xn)。 确定可疑值( x1 或xn )。 计算平均值及平均偏差。 计算 ?x1- ?或?xn- ? 判断取舍是否大于4 计算t值 给定显著水平?查表得t?,n(t表) 判断 计算F值 给定置信度，查表得F值（fs大,fs小） 判断 置信度为95%的F值表 计算t值 给定显著因子，查表的t表。 判断若t计算t表，表明存在系统误差。 1. 数字前0不计，数字后0计入: 0.02450。 2. 数字后的0含义不清时，最好用指数形式表示: 1000（1.0?103， 1.00?103， 1.000?103 ） 3. 自然数可以看成具有无限多位有效数字(如倍数、分数关系)；常数也可以（?、e）。 4. 数字第一位大于等于8的，可以多计一位有效数字: 9.45 ?104， 95.2%，8.65。 5. 对数与指数的有效数字按尾数计: 10-2.34；pH=11.02，则?H+?=9.5?10-12。 6. 误差只需保留1-2位。 7. 化学平衡计算中，结果一般保留2个有效数字(由于K值一般为两个有效数字)。 8. 常量分析一般为4个有效数字（Er?0.1%）；微量分析一般为2-3个有效数字。 4.175 →4.18 4.165 →4.16 3.3451 →3.35 0.0121+25.64+1.05782= ? 0.0121 25.64 + 1.05782 ________________________________ 26.70992 选择合适的分析方法 根据待测组份的含量、性质，试样的组成及对准确度的要求 减小测量误差 取样量（称样量大于0.2 g），滴定体积（大于20 ml）等 减少随机误差 平行测定4-6次，使平均值更接近真值 消除系统误差 显著性检验确定有无系统误差存在；找出原因，对症解决（对照试验、回收实验、空白试验、仪器校正和校正分析结果） 作业 思考题 偶然误差 过失误差 =真值 重做实验 §3-2 分析结果的数据评价 系统误差 显著性检验 可疑数据检验 §3-2-1 可疑数值的取舍 可疑值的定义: 在被给的一组数据中，与其它数据差异较大的数据。 可疑值的确定: 按大小顺序排列，X1X2…Xn, 最大(Xn)和最小(X1)的即是可疑值。 可疑值的检验方法: Grubbs (格鲁布斯)法和Q值检验法。 两种方法适用的条件: 随机误差服从一定的分布规律。 §3-2-1-1 Grubbs法 2.88 2.71 2.56 20 2.71 2.55 2.41 15 2.41 2.29 2.18 10 2.32 2.21 2.11 9 2.22 2.13 2.03 8 2.10 2.02 1.94 7 1.94 1.89 1.82 6 1.75 1.71 1.67 5 1.49 1.48 1.46 4 1.15 1.15 1.15 3 99% 97.