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                   1.3.3   可疑值的取舍  1.    1.4  系统误差的检验   检验系统误差的有效方法: 1.5    提高测定准确度的措施 1.5.1  减小测量误差 1.5.2   减小随机误差        减小随机误差的方法:在保证精密度符合要 求的前提下,取多次测定的平均值。 1.6  有效数字及运算规则 1.6.1    有效数字 1.6.2  确定有效数字的原则 最后结果只保留一位可疑数字; 0-----9都是有效数字; 8、9为首位数字,结果处理多算一位; 常数、系数、倍数有效数字不定; 有效数字不因单位改变而改变;      如:11.3 L  化为1.13x104mL              10.0mL 化为0.0100 L 对数(pH, Pka, PM)只算小数部分;     如:pH=3.010    其有效数字为3位。 表示准确度、精密度一般只取1位,最多2位有效数字。  二、填空题: 故减少测量误差的方法是适当增大被测量。用万 分之一分析天平称取样品质量至少为0.2g;50ml 滴定管滴定剂用量一般为20---30ml. 1.5.3   减小系统误差 1. 减小仪器误差:校准仪器;  2. 减小试剂误差:空白实验; 3.减小方法误差:对照实验,回收实验。       有效数字:实际能测量到的数字。规定只有 最后一位数字是估读的,如万分之一的分析天平 读数应记为2.1350g, 50mL滴定管体积读数应记为 20.10mL. 0.002013  (四位有效数字),  2.10x108( 三位)  1.6.2  有效数字的修约与运算规则 有效数字的修约规则:四舍六入五留双 例如:将下列数字修约成四位有效数字               11.334                11.33               11.336                11.34               11.335                11.34               11.345                11.34               11.34512            11.35 * *     第一章   定量分析的误差及数据处理  1.1  准确度与精密度   1.1.1  准确度及其表示—误差             准确度是指测定值与真实值的差异。 用误 差(E)表示;误差又分为绝对误差和相对误差。     绝对误差 Ei = xi-T    或 E =  x-T     相对误差 RE = E/T             误差有正负之分;正误差表示测 定结果偏高,负误差表示测定结果偏 低。误差越小,测定结果越准确。 误差是不可避免的 [例1]  利用差减法用万分之一分析天平称量 两试样,测得质量分别为0.0051g 和5.1253g。 计算两次称量的相对误差。说明什么问题? 解:         当绝对误差相同时,测定值越大,相 对误差越小。 1.1.2  精密度及其表示       精密度是指对同一样品在相同条件下进行多 次重复测定时,各测定值间的接近程度。精密度 的大小用偏差表示;偏差越小,精密度越高。    偏差用下列方法表示:   绝对偏差和相对偏差 思考题:     某同学对某样品进行10次测定,除了第8次外, 其余9次测定结果的绝对偏差分别为+0.1、+0.2  -0.2、+0.1、-0.1、+0.3、+0.2、-0.4、+0.1; 则第8次测定结果的绝对偏差___________.   由此可知:对某样品进行多次重复测定 时,各次测定的绝对偏差的代数和为0.   平均偏差与相对平均偏差   标准偏差与相对标准偏差(变异系数)      标准偏差又称为均方根偏差,当平行测定 次数趋于无穷大时,标准偏差定义为:       一般分析工作中,仅作有限次平行测定,此时标准偏差用S表示, [例1.2]   下列数据为两组平行测定中各次结果的绝对偏差,据此计算两组测定结果的绝对平均偏差,以及标准偏差。 I: +0.1,+0.4,0.0,-0.3,+0.2,-0.3,+0.2,-0.2,-0.4,+0.3 II:-0.1,-0.2,+0.9,0.0,+0.1,+0.1,0.0,+0.1,-0.7, -0.2 解: 以上两组测定结果的标准偏差:        S1=0.30               S2 =0.40 由上例可知,标准偏差更能准确反映精密度的高低。     相对标准偏差又称为变异系数;用CV表示。   相差和相对相差(如果只做两次平行测定,精密度用相差表示)   极差和相对极差 1.1.3  准确度与精密度的关系        图1.1为
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