第三章 共价键和双原子分子的结构化学课件.ppt

O2 F2 B2 C2 N2 双 电 子 体 系 的 单 重 态 和 三 重 态 单重态 singlet 三重态 triplet 表明两个H接近时, 若电子自旋反平行, 可形成电子对键. 为电子配对提供了理论说明. 对H2的处理被推广为电子配对法。 (6)电子云 电子在分子中的分布用 表示 空间波函数Ψ(x1y1z1,x2y2z2)在P1 (x1y1z1)和P2 (x2y2z2)分别找到电子1和2概率： 若不论电子2在何处，在P1 (x1y1z1)找到电子1的概率： 在P1 (x1y1z1)找到任意一个电子的概率： 由于波函数对于两个电子是等价的，在空间任意一点找到电子1的概率等于电子2的概率 在平衡核间距时，两个电子总的几率 归一化后得： 稳定态核间电子云密度增大,使体系能量降低;激发态两核外侧电子云密度大,体系能量升高,不稳定。 3、价键理论的要点 (1) 形成化学键的电子是未成对的价电子，且这些电子只局限在相近原子的区域内运动; (2) 原子A与原子B的未成对的自旋反平行电子相互配对形成共价键; (3) 原子A有两个未成对电子，原子B只有一个电子,则化合成AB2; (4)电子配对后不能再与第三个电子配对，故共价键具有饱和性; (5)原子轨道重叠尽可能大，键能就愈大（方向性） Li2 Li原子的电子组态为1s22s1, 有一个未成对电子，能互相配对形成σ键单键 Li2、N2、O2、CO、HF、H2O N2 N原子的电子组态为1s22s22px12py12pz1, 每个N原子有三个未成对电子，若键轴为z轴，2pz1电子能相互配对形成σ键，两个2px12py1电子能两两配对形成两个π键，N N, 原子的 2s 电子已经自配对不再参与成键。 HF F原子的电子组态为1s22s22px22py22pz1, 有一个未成对电子，和H的1s1电子配对形成一个σ键H—F。 4、实例说明 O2 O 原子的电子组态为1s22s22px22py12pz1, 每个O原子有两个未成对电子，其中 2pz 电子配对形成σ键，两个2py电子配对形成π键，O2为双键，O=O. 实验测定 O2 为顺磁性，说明 O2 中有未成对电子，由此看出，价键法未能较好地说明 O2 的结构。 CO C原子的电子组态为1s22s22px02py12pz1, C 和 O 原子都有两个未成对电子，可以相互配对形成双键 C=O，但实验证明 CO 的键能、键长及力常数相当于三键，如果认为在形成化学键的瞬间发生O+C→O++C- 的中间过程，造成两个原子各有三个未成对电子，从而形成三键，记为O C。 5、价键理论和分子轨道理论的比较 (1)在数学处理上选用的变分函数不同 VB 以原子轨道为基函数:（双电子原子波函数） MO 以原子轨道线性组合分子轨道为基函数: (2)由于选用的基函数不同，所得结果也不同 MO处理H2时，每个电子可以看作是在两个原子核和另一个电子的所组成的势场中运动。整个H2分子的波函数ψ(1.2)可看作是两个单电子波函数乘积， 两个电子分别处于不同的原子轨道中，称为共价项 两个电子分别处于同一的原子轨道中，称为离子项 结构III： (HA:)-HB+??? 结构IV：HA+ (:HB)- 一个H+和一个负氢离子H-。在负离子中也满足了电子配对的要求，III、IV结构在基态氢分子中也占有一定比例。 (3)、电子云分布的对比 两者均表明电子云在核间密集，但由于S1, MO理论中，电子云在核间密集的程度过大。引起排斥能的增大，算的E较大，计算得到的H2的解离能较小. (4)、应用 VB法：键的性质（键长、离解能）、几何构型、键角。简单、明确、 直观（定域在两原子间），接近静态的图象。 MO法：电子遍及整个分子，分布在各能 级的分子轨道中。解释光谱、磁性、分子极化、电子离域等化学瞬时问题。 2、NO NO的电子组态： NO的价电子组态： NO和O2+是等电子体，但二者电子组态不同与N2、CO的电子组态相似 有三电子π键，键级为2.5，分子有磁性。 N：1s22s22p3; O：1s22s22p4 K K 1σ 2σ 1π 1π 3σ 2π NO CN- 3、HF分子 HF的电子组态： 应当注意：双原子分子的MO符号在各种文献中有些混乱. 这有几种原因: 1. 异核双原子分子中, 组成MO的