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电极电势与电池电动势 电极电势 电极电势的应用 电势法测定溶液的pH值 原电池 primary cell 借助于氧化还原反应将化学能直接转变为电能的装置。 丹尼尔电池 原电池的电池反应 电池反应 cell reaction (以Cu---Zn原电池为例) 1.电极反应：electrode reaction 负极：(anode ) 发生氧化反应 Zn-2e Zn2+ 正极：(cathode) 发生还原反应 Cu2++2e Cu 2.电池反应： Zn+ Cu2+ Zn2++ Cu 原电池符号： (-) Zn| ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)| Cu(+) 氧化还原电对 氧化还原电对：氧化型及其共轭还原型物质构成。 氧化型+ne 还原型 氧化型物质：处于高价态 还原型物质：处于低价态 电对的符号表示： 1. Cu2+/ Cu Zn2+/ Zn 氧化型/还原型 2. Pt|Fe3+, Fe2+ Pt, H2|H+ 电池电动势(E)：两电极之间的电极电势(?)差 E=?+- ?- 原电池中常用术语及表示法 电极电势 electrode potential 产生：根源是电极上的氧化还原反应 电极电势electrode potential 定义：由于静电吸引作用，在金属表面和靠近金属表面的溶液间形成了双电层，他们之间产生的电势差，叫电极电势。 影响因素：电极的本性，温度，离子浓度等 当外界条件一定时，取决于电极的本性。 金属电极：取决于金属的活泼性大小 金属活泼 → 溶解倾向大 → 氧化反应强→ ?低 金属不活泼 → 沉积倾向大 → 还原反应强→ ?高 标准电极电势 测定：定量测定电极电势，可以定量的比较氧化剂和还原剂的相对强弱。 国际上采用： 标准氢电极（Standard Hydrogen Electrode）为标准电极 2H++2e H2 ? H+/H2 =0 标准电极电势测定条件： 温度为298.15K，组成电极的有关离子的浓度为1 mol.L-1 ，若有气体参加反应，则气体分压为101.3KPa。符号： ?? 测定方法：将标准氢电极与待测电极组成电池。 标准电极电势 注意事项： 1. ?? 是在标准态下的水溶液中测定的，不能应用于非水溶液和高温下的固相液相反应。 2.标准电极电势的数值和符号，不因电极反应的书写方式而改变。 3.电极的标准电极电实施强度性质，没有加合性，其数值与反应系数无关。 电极电势计算 能斯特方程：Nernst Equation ? = ?? +(RT/nF) ln(氧化态/还原态) 或 ? =?? +(2.303RT/nF)lg(氧化态/还原态) 当温度为298.15K时， ? =?? +(0.05916/n)lg(氧化态/还原态) 电极电势计算 能斯特方程应用注意事项： 1.计算前，先配平电极反应式。 2.电极反应式中氧化态和还原态物质前的系数不等于1时， 则氧化态和还原态物质的浓度应以该系数为指数代入公式。 3.若电极反应式中氧化态和还原态物质为纯固体或纯液体（包括水），不必代入方程式中；若为气体则用分压表示。 4.若电极反应式中，有H+或OH-参加反应，则这些离子的浓度也应根据反应式写在方程式中。 练习： 计算298.15K时, Fe 3+(1 mol.L-1 ), Fe2+(0.0001mol.L-1 )|Pt 电极的电极电势。 计算电极反应 MnO4- +8H+ +5e Mn2+ +4H2O 在 pH=5 时此电极的电极电势。 判断下列电池（ 298.15K）的正负极，计算其电动势，并写出电极反应式和电池反应式。 Zn| Zn2+(0.001 mol.L-1 )‖Cd2+(0.1 mol.L-1 )| Cd * * (-) Zn| ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)| Cu(+) 电池符号 E=?+- ?- 电池电动势(E) ? Cu 2+ / Cu ? Zn 2+ / Zn 电极电势? 氧化还原反应 Zn+ Cu2+ Zn2++ Cu 电池反应 还原反应 氧化反应 Cu2++2e Cu Zn