第八章 开环聚合Ring--Opening Polymerization 定义:环状单体在引发剂或催化剂作用下开环后 聚合,形成线形聚合物的反应。 反应通式: 开环聚合的推动力:环张力的释放?? 开环聚合的机理: 大部分属离子聚合(连锁),小部分属逐步聚合。 开环聚合的单体: 环醚、环缩醛、环酯、环酰胺等。 环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺、三聚甲醛等的开环聚合都是重要的工业化开环聚合。 8.2 杂环开环聚合热力学和动力学 1)热力学因素 环醚、环酯、环酰胺等单体,因为杂环中杂原子提供了引发剂亲核或亲电进攻的位置,通常比环烷烃易聚合。 聚合能力与环中杂原子性质有关。 如五元环中的四氢呋喃能够聚合,而γ-丁氧内酯却不能聚合。六元环醚不能聚合,如1,4-二氧六环,但相应的环酯却都能聚合,如环戊内酯。 2)引发剂和动力学因素 杂环开环聚合的引发剂有离子型和分子型两类。 离子引发剂:较活泼,包括阴离子引发剂Na、RO-、HO-和阳离子引发剂H+、BF3。 分子型引发剂(如水)活性较低,只限用于活泼单体。 8.3 三元环醚的阴离子开环聚合 环醚(Cyclic Ether)又称环氧烷烃,无取代的三、四、五元环醚分别称环氧乙
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