共混改性理论6课件.pptVIP

第5章共混物的相容热力学和相界面 应用化学系高分子教研室 主要授课内容 §5.1 共混物相容热力学 §5.2 相容性实验研究方法 聚合物共混体系的相容性判定，除了要满足△ Gm ＜0的热力学相容必要条件外，还要满足均相结构稳定性的条件，即是否会发生相分离的条件。 影响热力学相容性的因素 大分子间的相互作用 大分子间的相互作用是影响热力学相容性的最重要的因素。如果共混物不同组分的大分子之间存在较强的相互作用，例如形成氢键、强的偶极作用、离子作用等，共混时就能形成热力学相容的共混体系。 相对分子质量 相对分子质量也是影响热力学相容性的重要因素。共混物组分的相对分子质量越大， △ Sm就越小。 共混组分的配比 共混物组分的配比与相容性密切相关。当两种聚合物的含量相差较大时，有利于实现热力学相容。 温度 聚集态结构 聚集态结构对相容性也有影响。大多数含结晶聚合物的共混体系，即使在熔融状态是热力学相容的，也会因结晶聚合物的结晶而发生相分离。 溶解度参数法 溶解度参数法是判断两种聚合物的相容性的常用方法。 将溶解度参数 δ用于判定两种聚合物之间的热力学相容性： 为满足热力学相容的条件，即 ΔHm ＜TΔS ，且 ΔS 的值很小，甚至接近于0，那么δ1与δ2必须相当接近，才能使 ΔHm的值足够的小。 将两种聚合物溶解度参数的差值作为判定热力学相容性的依据。 5.2 相容性的实验研究方法 玻璃化转变温度法 用测定共混物的玻璃化转变温度（Tg），并与单一组分玻璃化转变温度进行对比的方法，是测定与研究共混组分相容性的最常用的方法。 动态力学性能法 DSC犯法 红外光谱法 对于具有一定相容性的共混体系，各组分之间彼此相互作用，会使共混物的红外光谱谱带与单一组分的谱带相比，发生一定的偏移。偏移主要发生在某些基团的谱带位置上。当共混组分之间生成氢键时，偏移会更为明显。 满足热力学相容的必要条件: △ Gm ＜0 。 在混合过程中，熵总是增大的，混合熵总为正值。而且，对于高分子聚合物，混合熵的数值是很小的阁。对于聚合物共混物，特别是对于 混合焓的数值较大的体系， 混合熵 对吉布斯自由能的贡献是可以忽略的。因而， △ Gm 0 的条件能否成立，就主要决定于混合过程中的热效应，即混合焓。 * *