第三章 主要内容:相间电位和电极电位,电化学体系,电化学过程热力学。 教学要求: 1.了解腐蚀电池的组成原理,实物相电位。 2.理解不可逆电化学过程的热力学计算。 3.掌握可逆电化学过程的热力学计算,粒子脱出功的定义,相对电位、标准氢电极定义,原电池的构成,电解池定义。 §3-1 相间电位和电极电位 相间:两相界面上不同于基体性质的过度层。任何两相之间的界面上都会出现电位差,一个电化学体系可以包含如下相: 固体金属——两个电极和外电路。 液相——与电极接触的溶液,它可以是两种互不相溶的溶液,或者是同一溶剂含有不同溶质的溶液。 气固相——气体和溶液与电极相接触 一、相间电位 1、几个概念( 外电位、表面电位、内电位、电化学位和粒子脱出功 ) 在真空中任何一点的“电位”等于将一个单位正电荷自无穷远处(参考零电位)移至该点时所做的功。 首先讨论一个相中电荷发生变化时电能的变化。一个单位正电荷从无穷远处移入P相内部(图3.1)所需做的电功为多少? 带电粒子: 将单位正电荷从无穷远处移至离良导体球面约10-4~10-5cm处,克服P相外部电场的作用力做功,就是P相(球体)的外电位,用ψ(普西)表示。W1= ψ 从10-4~10-5cm处越过表面层到达P相内: (1)界面短程力做功叫表面电位 : (2)克服试验电荷与物相P(1mol带电粒子)之间短程力所作的化学功叫化学位μ :W化=μ
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