第十四章 卤素 14-1 卤素的通性 14-1-1 卤素原子的物理性质 卤素的特性 (1)“五最”:与同周期其它元素相比,卤素具有最小的原子半径、最大的电负性、最大的电子亲和能和最大的第一电离能(除稀有气体外),因而卤素是最活泼的非金属; (2)同族内元素间的性质极其相似。在这方面,周期系中仅IA族元素可以与其相比; (3)单质在常温下都是双原子分子。周期系中单质以双原子分子存在的元素为数不多,而整个一族元素的单质都是以双原于分子存在的只有卤素。 (1)低氧化态:F只有-1氧化态,而其它卤素有-1,+1,+3,+5,+7等,因此F没有含氧酸盐; (2)F-F键能(解离能)反常小:主要原因是半径特别小,使孤对—孤对电子排斥力较大;另外还与F处于第二周期,不存在空d轨道,不可能像Cl,Br,I可以形成d—pπ键,而使键加强; (3)F电子亲和能反常小:主要原因F原子半径特别小,核周围电子密度较大,当接受外来电子或共用电子对成键时,将引起电子间较大斥力,从而部分抵消气态氟原子形成气态F-时所放出的能量; (4)分解水:F2氧化H2O; (5)卤化物热力学稳定性:氟化物最稳定; (6)HF的沸点反常高; (7)稀氢氟酸为弱酸,浓氢氟酸为强酸; (8)易形成高配位化合物:由于半径小的原因。同时化合物具有较大的键能或晶格能和生成热;由于电负性大,金属氟化物离子性强;与第二周期元素
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