甲醛法测定铵盐影响终点的探讨..doc

甲醛法测定硝酸铵影响终点的探讨 前言： 甲醛法最初于1907年提出，1933年应用于肥料分析，我国从50年代起，先后将其应用于硫酸铵、硝酸铵、氯化铵等产品的检验上，规定为标准分析方法，该法具有操作简便，测定快捷，结果准确等优点，但该法也存在着滴定终点不稳定，测定结果容易偏低等问题，主要是由于所用试剂甲醛中含有甲醇的影响，使用蒸馏分离法将甲醛中甲醇脱除以后，问题就算解决了，本文通过实验对这些问题进行讨论证和探讨，使该方法得到更好的应用。 一、甲醛法测定原理 甲醛与铵盐作用生成六次甲醛四胺和相当于铵盐含量的酸，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准溶液的体积可计算出铵盐含量。甲醛与铵盐的反应方程式如下： 6HCHO+4NH4+=（CH4）6N4+4H++6H2O 二、仪器与试剂 酸度计 25%甲醛溶液（用多聚甲醛配制），36%~38%甲醛（含甲醛8%~12%），1%酚酞指示剂，氢氧化钠标准溶液C（NaOH）=0.5mol/L、硫酸标准溶液 C（1/2H2SO4）=0.1mol/L、甲醛溶液 250g/L、甲基红指示剂 1g/L、酚酞指示剂10g/L、C（HCl）=0.5mol/L标准溶液，甲醇（含量99.5%），六次甲基四胺（固体），以上均为分析纯试剂。 PH8.5的颜色参比溶液在250mL锥形瓶中加入15.15mL0.1mol/L氢氧化钠标准溶液、37.50mL 0.2mol/L硼酸-氯化钾溶液（称取6.138g硼酸和7.455g硫化钾溶液，用少量水溶解后，移入500mL容量瓶中，加水定容），再加入1滴甲基红指示剂和3滴酚酞指试剂，加水稀释至150mL。 三、测试步骤 按GB/T3600-2000《肥料中氨态氮含量的测定—甲醛法》进行。称取1g试样（精确至0.001g），置于250mL容量瓶中，加入100~120mL水溶解，再加1滴甲基红指示剂，用0.1mol/L硫酸溶液或0.5mol/L氢氧化钠溶液调节至溶液成橙色。加入15mL甲醛溶液，再加入3滴酚酞指示剂，混匀，放置5min，用0.5mol/L氢氧化钠标准试剂溶液滴定至PH8.5的颜色参比溶液所呈现的颜色，经1min不消失为终点。 硝酸铵产品中硝酸铵含量按下式计算： 式中w（NH4NO3） 试样中硝酸铵的质量分数（以干基计），%； V 滴定用去氢氧化钠标准溶液的体积，ml； c 滴定用氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L； m 试样质量，g； 0.08004 与c（NaOH）=1.000mol/L的1.00ml氢氧化钠溶液相当的硝酸铵的质量，g； w1 样品中游离水的质量分数，%。 四、试验结果与讨论 1、甲醛中甲醇含量对测定结果的影响 按照GB/T3600规定的方法，用甲醛法测定硝酸铵含量，测定不同甲醇含量的甲醛溶液对分析结果的影响，制表1， 甲醇含量% 0 2 4 6 8 10 NH4NO3% 99.8 99.6 99.5 99.3 99.2 99.1 由表1可以看出，甲醇含量越高测定结果越低，当甲醇含量由微量增至10%，测定硝酸铵含量由99.8%降至99.1%，绝对误差0.7%，当甲醇含含量小于1%时，对测定结果影响甚小<0.1%，可以认为基本没有影响。 2、甲醛与铵盐反应过程的酸度变化： 主要试验含与不含甲醇与硝酸铵试样反应过程中酸度（PH）变化。因为一般试剂甲醛溶液中含量有8%~12%甲醇作阻聚剂以防止甲醛聚合，这种甲醛聚合，这种甲醛溶液中可能含有缩醛。 试验方法，准确称取数份硝酸铵试样（每份约1.5g称准至0.0002g）于烧杯中，分别加入约100ml水溶解，再分别加入预先用碱中和过的不同组份甲醛溶液的15ml混合均匀后立即用酸度计测量溶液的PH值，以每隔10分钟测量一次，同时以不含试样但含有试剂组份以及反应产物六次四基胺和盐酸（实际反应产物为硝酸）的空白溶液作对照（含量与试样测定液相近）。 甲醛与硝酸铵反应要经历较长的时间，约1小时才能趋于平稳，即达到化学平衡，温度高反应加快，但仍不能进行完全，证明此为可逆反应，另一方面，向甲醛中加入一定量甲醇，这种甲醇的甲醛溶液与铵盐反应后，溶液的酸度有较大的变化，PH值升高了（4.8~3.4），这也说明反应进行不完全这是另外一类副反应的影响，这一类副反应是由甲醇引起的。 3、滴定终点的稳定性试验： 将配制甲醛溶液中含不同组分甲醇，分别与一定量硝酸铵试样反应后，用0.5mol/L氢氧化钠滴定，用酚酞指示剂和酸度指示剂同时指示终点（PH≈8.5），到达终点时，观察溶液颜色和PH值的变化，并加以测量，然后制表2 不含甲醇 放置时间min 5 10 15 20 25 30 PH值 8.50 8.50 8.49 8.48 8.47 8.46