第三章溶剂萃取分离法..DOCVIP

§3-6 胺类萃取剂 一、胺类萃取剂和萃取机理 Smith和Page首先报道了长碳链脂肪胺能萃取酸的性质，并首先发现其萃取行为与阴离子交换树脂极为相似，因此有液体阴离子交换剂之称。胺类萃取剂具有达到萃取平衡所需时间短，又具备阴离子交换分离选择性等优点。与磷类萃取剂相比。它的萃取容量高，耗损少，选择性较好。因此在分析化学和放射化学中，他们常用于分离、提纯、富集各种金属离子。但胺类萃取剂的缺点是，他们的胺盐在有机相中易于聚合，形成三相和乳化，使相分离困难。此外，他们萃取金属离子的机理比较复杂，以致对其规律性不易掌握。 胺类萃取剂是指氨分子中三个氢原子部分或全部被烷基所取代，分别得到伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐，其结构如下： 此处R、R、R和R代表不同的或相同的烷基，A-代表无机酸根，如Cl-、NO3-、SO42-等。按烷基的化学结构又可区分为直链胺、支链胺和芳香胺。低碳链胺易溶于水，不适宜用作萃取剂，随着烷基取代物的增加和碳链的增长，他们在水中的溶解度减小。通常作为萃取剂的是含有8-12个碳原子的高分子量的胺，他们难溶于水，易溶于有机溶剂。 伯、仲、叔胺的分子中都具有孤对电子的氮原子，能和无机酸的H+离子形成稳定的配位键而生成相应的胺盐。这些胺盐和季胺盐中的阴离子与水溶液中的金属络阴离子发生交换，使被萃取物进入有机相，因此这种萃取机理主要是通过阴离子交换反应，下面以叔胺为例，进一步