第二章 酸碱和溶剂化学课件.pptVIP

以HARn的离解为例，假定可以将它的离解分为两步: HARn H＋ ＋ ARn－* H＋ ＋ ARn－ 中间体ARn－*是假定二元取代氢化物刚移去质子, 但还未发生电子的重排的物种(这是只为了讨论的方便而假设, 并不一定能为实验所证实)。显然第一步的难易将取决于取代基的电负性。 H A R，若R的电负性比A大(即R是一个吸电子基团), A－R键中的电子靠近R，A带部分正电荷，从而吸引A－H键中的电子使得H原子的电子容易失去，化合物酸性增加。所以R的电负性越大，化合物的酸性就愈强。 H A R，相反, R的电负性比A小(R是一个斥电子基团), A－R键中的电子靠近A，A带部分负电荷，结果将排斥H－A键中的电子，从而使H原子的电子不易失去，化合物酸性就减弱。所以R的电负性越小，化合物的酸性就愈弱。 第二步是中间体ARn－*发生电子的重排过程, 第一步氢原子失去电子以H＋离子电离出来, 剩下电子留在原子A上。如果这个电子能从原子A分布到整个原子团,或者说,电子密度容易从原子A流向取代基R,使得A有较高的电正性,那么该酸的酸性就较强。 Ⅰ Ⅱ 例如,比较HCF3与HCH2NO2的酸性。