Ahland标度计算方法简单,但缺少离子水合热、电子亲合能的准确数据,因此限制了其应用,能够标定的酸碱数目有限,对于碱,只能计算负一价阴离子的σB值。 3、液氨中的化学反应 氨合反应:指溶剂氨分子与Lewis酸直接配位的反应。 (2) 氨解反应:类似于水解反应。 (3) 酸碱反应:实质是NH4+和NH2-反应,生成溶剂分子——NH3。 过量氨基也能使金属氨基化物形成配合物: (4) 非酸碱反应 液氨中, 这主要是由于AgCl和KCl在不同溶剂中的溶剂化效应不同而引起。Ag+和Cl-在水中的溶剂化能比晶格能小,所以AgCl在水中不溶,而在液氨中由于AgCl的溶剂化能大于晶格能而可溶,因为NH3对Ag+的酸碱作用比H2O强得多。 同理,KCl在水中可溶而在液氨中不溶,也是因为H2O对K+离子的溶剂化作用比液氨强。 三、酸性溶剂——氟磺酸和超酸 HSO3F作为溶剂的优点:液态范围广,黏度小,不腐蚀玻璃等。除焦硫酸(H2S2O7)外,氟磺酸比其它任何酸的酸性都强,有强烈的给予质子的能力。 若在HSO3F中加入强的Lewis酸(如SO3、AsF5、SbF5等),得到的产物是比HSO3F更强的酸。如SbF5·HSO3F称作超酸或魔酸。 超酸(超强酸)是指酸性比100%H2SO4更强的酸,主要是含有比水合氢离子酸性更强的物
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