第02章蒸馏与分馏技术(免费阅读).pptVIP

第二章 蒸馏与分馏技术 2.1 蒸馏技术 2.2 分馏技术 2.3 减压蒸馏技术 2.4 水蒸气蒸馏技术 第二章 蒸馏与分馏技术 蒸馏/分馏：均是利用有机物具有不同沸点 进行分离的方法。 2.1 蒸馏技术 （1）二元组分体系的相图 相律的表达式为：F=K-?+2 式中： F（自由度），K（组分数），?（相数） 对于二元体系，K=2，?=1（蒸馏操作中对象一般为均一的液体）则：F=2-1+2=3。即自由度为：温度（T）、压力（P）和浓度（X）。 表示这三个变量的相图必须用立体图。但一般蒸馏操作是在固定的压力下进行的，所以可以用这个立体相图的一个截面，即平面图T-X图来表示其气液平衡。 图2-1 气-液平衡的相图 aA、aB分别为A、B两物质在纯化合物时的正常沸点， aA ＞aB 。 aA、aB之间的两条弧线，上面的叫气相线，下面的叫液相线。在气相线上方为气相单相区，在液相线下方为液相单相区，两线之间为气液两相共存。 纵坐标为温度。横坐标为A、B两组分的组成，左端为100%A，右端为100%B。 当A、B 两组分组成为XB 的弧立体系加热到S点时，体系出现两相。据此相图可知它们的组成： 气相的组成：B：XgB ； A：1- XgB 液相的组成：B：XlB ； A ：1- XlB （2）蒸馏原理： 如上图，若原始溶液的组成为XB，加热到S ?时开始沸腾，此时，共存气相的组成为Xg?B ，显然 Xg?B＞ XB 。若将该气相液化，则组分B较原始溶液含量高；而留在蒸馏瓶中的溶液中含A组分（高沸点）比原来多。 （3）蒸馏装置及一般操作 ①装置 问题：Ⅰ温度计水银球位置？最大刻度的要求？ Ⅱ安装与拆装顺序？ Ⅲ冷凝管哪端接水管？ ②操作 问题：Ⅰ料液最多不能超过烧瓶多少？ Ⅱ沸石的作用？沸石能否重复使用？ Ⅲ冷凝器如何选用？ Ⅳ判断馏出液沸点的现象？应该怎样做？ Ⅴ停止蒸馏顺序？ 图2-2 蒸馏实验装置及安装方法 注意： ① 蒸馏过程中，蒸馏装置永远不能完全密封，总有一处通大气。 ② 被蒸馏液中含有的固体，应先滤去。 ③ 蒸馏前要了解被蒸馏物的性质。一是了解其组成沸点，二是了解有无在蒸馏中会发生爆炸的物质存在 (如过氧化氢、高氯酸、肼等物质达到一定浓度后自身或在有机物存在下发生爆炸。) 。若有，应先除去或控制其浓度不要接近危险点，并且要在有安全保护装置的条件下进行蒸馏。 ④ 若馏出液需绝对干燥，在接液管的支管上可接一个干燥塔，以防止大气中水分侵入。若馏出液毒性大或气味难闻，可在接液管支管上接一个吸收瓶吸收，或者在某些情况 下接一根管子引入水槽下水管，用水流带走逸出的气体。 2.2 分馏技术 定义：应用分馏柱来使几种沸点相近的混合物进行分离的方法，称为分馏。 实质：就是多次的蒸馏作用。 图2-3 苯-甲苯体系的温度-组成相图 ②分馏柱 图2-4 常见分馏柱 a-维格罗柱 b-亨普尔柱 c-分馏头 实验室常用的分馏柱有两种：维格罗（Vigrux）柱和亨普尔（Hempel）柱。维氏柱又叫刺形分馏柱，是一个有很多犬牙交错凹凸的玻璃管。它几乎是一般有机实验室必备的仪器。优点是无需填料，柱内滞留液体很少且易于洗脱，缺点是分馏效率差。 回流比：指在同一时间内回流的液体量和馏出的液体量之比（可以用数滴来简单地计量）。 ③分馏原理 当烧瓶中被分馏的液体加热到沸点后，蒸气进入分馏柱，并被部分冷凝成液体。这液体含低沸点成分比蒸馏瓶内的多，因此沸点也比蒸馏瓶内的低。当烧瓶内另一部分蒸气上升到分馏柱中时，便和这部分已冷凝的液体进行热交换，使其重新气化，而蒸气则被部分冷却。继续上升的蒸气在离开分馏柱以前在不断进行着上升—冷凝—气化的过程。每一次分馏柱内由下向上的气化—冷凝过程都使低沸点组分的含量提高。难以用简单蒸馏的办法分离的混合液体在适当的分馏柱和适当的条件下可分开。 ④ 分馏柱的效率 用理论塔板数（n）和理论塔板高度（H）表示。 ⑤共沸点 最高共沸点— 共沸点高于两个组分的独立沸点。 最低共沸点— 共沸点低于两个独立组分沸点。 注 意： 当某混合物中的组分能形成共沸时，有两种情况。 Ⅰ有最高共沸点时，在被分馏物组成未达到恒温组成前，可能将多余的组分馏出一部分，使体系内组成逐渐向共沸组成接近。当瓶内物料组成已达到共沸物的组成后，温度即会上升，共沸物开始馏出，直到瓶内物料蒸完为止 Ⅱ若物料是双组分具有最低共沸点的体系，则情况有所不同。先蒸出共沸物，当其中一种组分被蒸完后，温度会上升到多余组分的沸点，即多余组分被蒸出直至蒸完。 例 如： 乙醇沸点为78.3℃， 水的沸点为100℃。 水和乙醇可以形成共沸物，共