第04章对映异构上课(免费阅读).pptVIP

4.7 环状化合物的对映异构 一、三元环 1. A、A型二取代：有三个异构体。 2. A、B型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两对对映体。 * * 第四章 对映异构 ● 要点内容： 1. 手性、对映体、非对映体，内消旋体、外消旋体和不对称性。 2. fischer投影规则，fischer投影式、Newman式和透视式的互换。 3. 含有一个和二个手性碳原子手性分子的R/S标定法。 4. 环状化合物的立体异构。 ● 重点： 1. 对映异构概念（手性碳、对映体、外消旋体、内消旋体） 2. R/S构型的规则及标记方法 3. 各种对映体的书写方法 ● 难点： 1. fischer投影式、Newman式和透视式的互换 2.环状化合物的立体异构 3.动态立体化学（亲电加成） 4.1 异构体的分类 ● 几何异构（顺、反）：由连接在刚体结构(分子中不能自由旋转的结构)上的原子或基团的不同空间排列引起的立体异构，室温下容易分离。 ● 构象异构：绕单键旋转，室温不易分离。 ● 旋光异构：分子不对称引起的立体异构 ● 构造异构：分子中各原子成键顺序不同。 ●立体异构：分子中各原子的成键顺序相同，但分子中各原子或原子团在空间的排列情况不同。 一、平面偏振光和物质的旋光性 1．平面偏振光 ● 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。普通光的光波在各个不同的方向振动,见下图。 4.2 物质的旋光性 (a)光在纸面上波动振幅周期变化 (b)光在纸面上波动振幅 (c)光在波动时各方向振幅 ● 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱镜或人造偏振片，结果只有与棱镜晶轴平行的平面上振动的光线透过棱镜。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 晶轴 普通光 起偏器 检偏器 旋光仪： 2．物质的旋光性 ● 在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质： ●结论： 两种化合物不是同一类物质 （2）不具有旋光性的物质叫做非旋光性物质。 ● 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“α”表示。 ● 旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较用常比旋光度[α]来表示： （1）能使平面偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。 旋光方向 顺时针，右旋，以“+”表示 逆时针，左旋，以“-”表示 3. 比旋光度 ● 当C = 1 g/ml，L = 1 dm时，旋光度即为比旋光度。 ● 若所测物质为纯液体，C为液体的密度d。 ● 最常用的光源是钠光（D），λ= 589.3 nm。 ● 溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称。例如，右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为： = +3.79 (乙醇，5%)。 一、手性和对称因素 1．手性 （以乳酸CH3C*HOHCOOH为例来讨论） ● 乳酸有两种不同构型（空间排列） 4.3 对映异构现象与分子结构的关系 镜子 ●二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者说左、右手关系）。二者无论如何也不能完全重叠。 镜子 ● 与镜象不能重叠的分子，称为手性分子（Chiral molecule） ●分子的构造相同，构型不同，形成实物与镜象两种分子，称为对映 异构体（简称：对映体）。 ●对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。 二者能量相同（分子中任何两原子的距离相同）。 ●外消旋体：等量对映体的混合物。 ● 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来 表示。 ● 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 旋光性 物理性质 化学性质 生理作用 外消旋体 不旋光 mp 18℃ 基本相同 各自发挥其左右 对映体 旋光 mp 53℃ 基本相同 旋体的生理功能 一、外消旋体 4.4 含一个手性碳原子化合物的旋光异构 Hoff把与四个互不相同的一价基团相连的碳原子叫做不对称碳原子。通常化合物的构造式中不对称碳原子的右上角加一个星号。 1. 构型的表示方法 ● 对映体构型可用透视式和费歇尔投影式（Fischer projections ）表示。 (1) 立体结构式 二、旋光异构体构型的表示方法 ● Fischer投影式是在纸平面上表示碳原子四面体结构的一种方法。它是将手性碳原子上竖向和横向排列的基团在纸平面上进行投影所得的投影式。