第06章对映异构现象.pptVIP

第六章 对映异构现象 Stereochemistry 基本内容和重点要求 手性和对映体 旋光性和比旋光度 内消旋体和外消旋体 含有1个和2个手性碳原子化合物的对映异构 分子构型的各种表示方法、构型的确定和标记方法 6 对映异构 官能团取代碳链异构体中不同位置的H原子形成的异构体。 The Vineyard Snail Chirality in Tools 手性发现的历史 1808年首次发现偏光 1811年人们就注意到石英晶体有两种形式，它们之间的关系如同物体和镜像的关系，既相似却又不能互相叠合。这两种晶体对偏光都有同佯的旋光度但旋光方向相反。 一些无机盐的晶体、像氯酸钾，溴酸锌等也有旋光性．但这些晶体一旦熔化或溶于水、即晶格结构被破坏后，放光性也随之消失了。 松节油、樟脑、乳酸等一类天然有机化古物，无论在固态条件下或在液态或溶解十水屑都仍能保持旋光性。也就是说，这些化合物的旋光性是由这些化合物的分子结构所决定的。只要分子结构不变．旋光性不变。 6.1.1 手性(Chirality )和对称性 手性化合物 的一对对映异构体常常具有不同的性质 沙利度胺（反应停）——人间悲剧 6.3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 (1) R/S命名法 对于 Fischer投影式可进行的转换操作: 1. 可180°旋转(not 90° or 270°): 2. 固定一个基团，其它三个基团可任意旋转。 内消旋体（Meso Compounds ） 含多个手性碳原子化合物的命名 Strategy 手性化合物种类 非C手性中心 Homework 6.4(1、3、5)、 6.5、 6.6(1、3、5、7)、 6.12 Same as 180° rotation 例：用R/S法命名。并将透视式和Newman投影式 改写成Fischer式、Fischer式改写成透视式： （1） （S）-2-氯丙酸 （2） （S）-2-丁醇 （3） （2R，3S）-2，3-二羟基丁二酸 （4） （2S，3S）-2-氯-3-溴丁烷 3 4 2 1 1 3 4 2 一种方法是，先用R/S法标出手性碳的构型。将透视式改成Fischer式时，按Fischer式的规定先随意写出一种构型式，若其与原构型相同（如都为R型）则解毕；若其与原构型不同，则将横键上的两基团位置对调即可。 手性分子的构型无论采用何种立体结构式表示，只要手性碳原子的构型相同就是同一分子。上述四式改写为： 透视式和Fischer式之间的转换： 6.4 构型的标记（命名） (+)-甘油醛 (-)-甘油醛 （2）D/L标记法 为D型 为L型 指定： ?D、L只表示构型，与旋光方向无关。 ?只适用于与甘油醛构型类似的化合物。一般用于糖类和氨基酸的构型标记。 D-(-)-乳酸 L-(＋)-乳酸 (-)-乳酸 (＋)-乳酸 6.5 含多个手性碳原子化合物的立体异构 含一个手性碳原子的化合物有一对对映体。一个手性碳 原子有两种构型，因此，分子中每增加一个手性碳原子，其 立体异构体的数目就增加一倍。 2个C*：4个； 3个C*：8个； n个C*：2n个，即2n规则 若n个C*中有相同的C* ，则异构体的数目小于2n。 ?相同的手性碳：构造相同，即C*上的四个基团相同。 ?含n个手性碳原子的化合物其异构体的数目≤2n。 含1个C*：2个异构体； （1）2－羟基-3－氯丁二酸 （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 1）（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）互为立体异构体； 2）（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）为对映体； 四个异构体之间的关系： 3）（Ⅰ）与（Ⅲ）或（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ）或（Ⅳ） 为非对映体； ?不是互为镜象的立体异构体叫非对映体——彼此物理性质不同 含多个手性碳原子化合物的立体异构 （2）2，3-二羟基丁二酸（酒石酸） （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 对映体 ?分子中有手性碳原子而无旋光性的化合物叫内消旋体。 ≡ 内消旋体 对称面 对称中心 全重叠式 对位交叉式 无旋光性 S R 这些平面把分子切割成互为镜像的两部分 (2S,3R)-2,3,4-三羟基丁醛 Location of chiral C atom 外消旋体 1）都无旋光性； 2）外消旋体是混合物，而内消旋体是单一化合物； 3）外消旋体分子本身有旋光性，但旋光性在分子之间（在分子外部）相互抵消；而内消旋体分子本身无旋光性，可理解成旋光性在分子内相互抵消。 什么是对映体和非对映体？ 什么是内消旋体和外消旋体？