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溶 剂 萃 取Solvent Extraction 2.溶剂萃取的发展历史及最新进展 2.1 溶剂萃取的发展历史 2.2 溶剂萃取的最新进展 3 萃取分离的基本原理 例,8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 3.2.溶剂萃取的基本参数 3.2.1 分配系数KD与分配比D 3.2.2 萃取效率E 3.2.3 萃取效率与萃取次数的关系 3.2.4 分离因数β 3.2.1 分配系数KD与分配比D 当溶质A同时接触两种互不混溶的溶剂时,如果一种是水,一种是有机溶剂,A就分配在这两种溶剂中: A水→A有(活度) 当这个分配过程达到平衡时,溶质A在二种溶剂中浓度的比值为一常数值,不因浓度而改变,这个常数值称为分配系数(distribution coefficient),以KD表示: KD= 3.2.1 分配系数KD与分配比D 由于溶质A在一相或两相中,常常会离解、聚合或遇到其他组分发生化学反应,情况是比较复杂的,不能简单地用分配系数来说明整个萃取过程的平衡问题.于是又引入分配比D(distribution ratio)这一参数。分配比D是存在于两种溶剂中溶质的总浓度之比,即: 分配系数与分配比 3.2.1 分配系数KD与分配比D 只有在简单的萃取体系中,溶质在两相中的存在形式又完全相同时,D= KD;在实际情况中,情况往往比较复杂.所以D≠ KD 。 例如碘在四氯化碳和水中的分配过程,是溶剂萃取最典型的简单示例。如果水溶液中有I-存在,I2和I-形成络离子: I2+I- →I3- 稳定常数Kf= (3-2) I2分配在两种溶剂中:I2水 = I2有 KD= (3-3) 3.2.1 分配系数KD与分配比D 于是分配比D为: D= = (3-4) 从(3-4)式中可以看出,D值随水溶液中的[I-]而改变。当 [I-]=0时,D=KD;[I-]渐渐增加,D值渐渐下降;当Kf·[I-]〉〉1时,(3-4)式可以简写作: D= =K′[I-] 显然随着[I-]的增加,D值按比例下降。 3.2.2 萃取效率E 当溶质A的水溶液用有机溶剂萃取时,如已知水溶液的体积为V水,有机溶剂的体积为V有,则萃取效率E可表示为: E= 3.2.2 萃取效率E 如果分子分母同时除以C水,然后再除以V有,则得: E= 可见萃取效率由分配比D和体积比V水/V有决定。D越大,体积比越小,萃取效率就越高。在分析工作中,一般常用等体积的溶剂来进行萃取,即V有=V水, 3.3.3 萃取效率与萃取次数的关系 当分配比(D)一定时,V水/V有降低,即增加有机溶液的用量,可提高萃取效率,但效果不太显著。另一方面,增加有机溶剂用量,将使萃取以后的溶质在有机相中的浓度降低,不利于进一步的分离和测定。因此在实际工作中,对于分配比较小的溶质,常常采用分几次加入溶剂,连续几次萃取的办法来提高萃取效率(E)。 3.3.3 萃取效率与萃取次数的关系 若设D=10,在原来水溶液中A的浓度为C0,体积为V水,以有机溶剂(体积为V有)萃取之,达平衡后水溶液中及有机溶相中的浓度各等于C1和C1′,在分析工作中,一般常用等体积的溶剂来进行萃取,当V水=V有时,在萃取一次后水溶液中A的浓度C1可计算如下: C0V水= C1V水+ C1′V有= C1V水+ C1D V有 3.3.3 萃取效率与萃取次数的关系 3.3.3 萃取效率与萃取次数的关系 可见所使用的有机溶剂体积仅3倍于V水时,萃取已经得到完全(D=10)。同时可以看出一条规律: Cn= C0( )n (V水=V有) 如果不是采用连续萃取的办法,而是使用增加有机溶剂量的办法,如果使V有=10V水,则萃取一次后水溶液中A的浓度C1为: C1= 可见是用于机溶剂的量比前者多得多,但效果却不及前者。 3.3.4 分离因数β 为了达到分离目的,不但萃取效率要高,还要考虑溶液中共存组分间的分离效果要好,一般用分离因数β(separation factor)来表示分离效果。β是两种不同组分分配比的比值,即:
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