影响电极电势的因素课件.pptVIP

商少明 6.2影响电极电势的主要因素 AFFECTED FACTOR OF ELECTRODE POTENTIAL 6.2影响电极电势的主要因素 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.1能斯特方程式 6.2.2条件电极电势 6.2.2条件电极电势 6.2.2条件电极电势 6.2.2条件电极电势 6.2.2条件电极电势 6.2.2条件电极电势 * 上节 下节 6.2.1能斯特方程式 6.2.2条件电极电势 返回章 对电极反应:aOx + ne- ? bRed, 在离子强度可忽略的情况下,Nernst关系式为: 式中: E 为非标准态时的电极电势(V); E ? 为标准电极电势(V); n为电极反应转移的电子数; R = 8.314J·K-1·mol-1,F = 96485C · mol-1 . 休息 式中:[Ox]、[Red]分别代表了半反应中氧化型和还原型一侧各组分平衡浓度幂的乘积(固体、纯液体以及溶剂水除外). 如,对MnO4- + 8H+ + 5e- ? Mn2+ + 4H2O Nernst关系式为: 当T = 298.15K时,本书将Nernst关系式简写为: 休息 ?固体、液体以及溶剂水不列入关系式中; ?气体用相对压力p/p?代入. 例如电极反应: 2H+(aq) + 2e- ? H2(g) 注意: 一般来说,常温下,T 对E的影响不大. 　　从Nernst方程式可见,对确定的电对, E主要取决于[Ox],[Red] (或它们的平衡分压)的大小 . 休息 例1:计算Zn2+/Zn电对在[Zn2+] = 1.00×10-3 mol·L-1时的电极电势{已知E ?(Zn2+/Zn) = -0.763V}. 解: E = E ? + (0.0592/2)lg[Zn2+] = -0.763 + (0.0592/2)lg(1.00×10-3) = -0.852V 电极反应中,若氧化型浓度降低,则还原型的还原能力将会增强. 例2:计算以AgCl饱和,[Cl-] = 1mol·L-1 的溶液中Ag电极的电极电势(已知E ?(Ag+/Ag) = 0.7996V). 解: (1)浓度的影响: 原Ag电极的电极反应: Ag+ + e- ? Ag 休息 根据:Ag+ + Cl- ? AgCl K?sp(AgCl) = [Ag+][Cl-] = 1.77×10-10 ∴[Ag+] = 1.77×10-10/[Cl-] E (Ag+/Ag)= E ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg(1.77×10-10/[Cl-]) 又∵[Cl-] = 1mol·L-1 ∴E (Ag+/Ag) = 0.7996 + 0.0592lg(1.77×10-10) = 0.222V. 实际电极反应为:AgCl + e- ? Ag + Cl- . E (Ag+/Ag) = E ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg[Ag+] 休息 ∴ Cl2 (g) + 2e- ? 2Cl- (aq) 又因[Cl-] = 1mol·L-1,电极处在标准态,故所得E (Ag+/Ag) = E ?(AgCl/Ag) = 0.222V. (2)分压的影响: 例3:计算Cl2/Cl-电对在[Cl-]=0.100 mol·L-1, p(Cl2)= 300.0kPa时的电极电势{已知E ?(Cl2/Cl-)=+1.359V}. 所求银电极的电极电势就是AgCl/Ag电对的电极电势. 休息 解: =1.432V. (3)溶液酸度的影响: 例4:已知:Cr2O72- + 14H+ + 6e- ? 2Cr3+ + 7H2O的 E ? = +1.33V;Fe3+ + e- = Fe2+的E ? = +0.771V.若将它们构成原电池,系统中[H+] = 10.0 mol·L-1 ,其它离子浓度均为1.00 mol·L-1.请写出原电池符号,并求原电池电动势. || Cr2O72-, Cr3+ H+(10.0mol·L-1), |Pt(+) Fe3+ Fe2+, (-)Pt| 解: 休息 E = E (+)- E (-) = E (Cr2O72-/Cr3+ ) - E ?(Fe3+/ Fe2+) ∵[Cr2O72-