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第十章 醛 酮 醌 第十二章 醛 酮 醌 第十二章 醛 酮 醌 一、醛和酮的分类和命名法 一、醛和酮的分类和命名法 一、醛和酮的分类和命名法 练习 作业 二、多官能团有机化合物的命名法 二、多官能团有机化合物的命名法 练习 三、醛和酮的制法 三、醛和酮的制法 四、醛和酮的物理性质 四、醛和酮的物理性质 四、醛和酮的物理性质 相对分子质量相近的烷、醚、醛、酮及醇的沸点比较 五、醛和酮的化学性质 五、醛和酮的化学性质 五、醛和酮的化学性质 练习 练习 练习 作业 练习 七、醌 七、醌 （一）醌的定义和命名法 七、醌 （一）醌的定义和命名法 七、醌 （二）苯醌 有对和邻苯醌两种异构体，不存在间苯醌； 制法：苯胺氧化 物理性质：P232 七、醌 （二）苯醌 化学性质 七、醌 （二）苯醌 化学性质 七、醌 （二）苯醌 化学性质 七、醌 （二）苯醌 化学性质 七、醌 （二）苯醌 化学性质 七、醌 （三）蒽醌 （通常指9，10-蒽醌） 七、醌 （三）蒽醌 （通常指9，10-蒽醌） 七、醌 （三）蒽醌 （通常指9，10-蒽醌） 七、醌 （三）蒽醌 （通常指9，10-蒽醌） 七、醌 （三）蒽醌 （通常指9，10-蒽醌） 作业 作业 第十二章 醛酮 五、醛和酮的化学性质 （四）α-H原子的反应 2.羟醛缩合反应 （２）交叉羟醛缩合 CHO + CH3CH2CHO CH=CCHO 10℃ CH3 OH- 2-甲基-3-苯基丙烯醛(68%) 无α-H 无α-H 五、醛和酮的化学性质 3HCHO + CH3CHO CH2OH HOH2C-C-CHO 55℃ Ca(OH)2 CH2OH 3-羟甲基乙醛 HCHO + CH2OH HOH2C-C-CHO 55℃ Ca(OH)2 CH2OH CH2OH HOH2C-C-CH2OH CH2OH + (HCOO)2Ca 季戊四醇 （２）交叉羟醛缩合　工业上用甲醛和乙醛为原料制备季戊四醇。 交叉羟醛缩合 不含α-氢原子的醛 交叉歧化 酮的α-H的缩合比醛困难，一般较难进行。 五、醛和酮的化学性质 （四）α-H原子的反应 2.羟醛缩合反应 （3）羟酮缩合 O 2H3C-C-CH3 Ba(OH)2 C-CH3 H3C-C-CH2 O CH3 (80%) OH I2 蒸馏 C-CH3 + H2O H3C-C=CH O CH3 H3PO4 五、醛和酮的化学性质 （四）α-H原子的反应 2.羟醛缩合反应 （4） α，β-不饱和醛、酮的羟醛缩合 C H CH=CH-C=O H H H 这种共轭作用使得甲基氢原子保持着像乙醛α-H一样的活性 五、醛和酮的化学性质 CH3CH=CHCHO + CH3CH=CHCHO 稀OH- OH CH3CH=CHCHCH2CH=CHCHO -H2O CH3CH=CHCH=CHCH=CHCHO 2,4,6-辛三烯醛 （四）α-H原子的反应 2.羟醛缩合反应 （4） α，β-不饱和醛、酮的羟醛缩合 P２２７----习题1４,1５, 　　　　　　1６，１７ （一）醌的定义和命名法 通常把具有环己二烯二酮构造的一类有机化合物称为醌。 一般把醌作为芳香烃衍生物来命名。 O O 9,10-菲醌 醌型构造 N H 2 MnO2,H2SO4 3~10℃ O O O O ①羰基与羟氨、氢氰酸、饱和亚硫酸氢钠等亲核加成 O N-OH H2N-OH H2N-OH N-OH N-OH 对苯醌一肟 对苯醌二肟 O O ②C=C双键与卤素、卤化氢等发生亲电加成反应 四溴环己二酮 Br2 O O Br Br Br2 Br O O Br Br Br ③共轭双键发生1，4-加成反应 ① ④ 强杀菌剂/缓和氧化剂 对苯醌和对苯二酚之间的氧化还原反应： + 2H+ + 2e- 还原 氧化 黄色的对苯醌乙醇溶液加到无色的对苯二酚溶液中，混合液变为红棕色，并有暗绿色晶体醌氢醌析出： 醌氢醌 P233 物理性质 P233 化学性质： 稳定，不易氧化。 可被连二亚硫酸钠和氢氧化钠还原，酸化后生成9，10-二羟基蒽 O O Oˉ Oˉ OH OH Na2S2O4,NaOH 空气 H+ OH- 化学性质： 稳定，不易氧化。 蒽醌分子中两个苯环受到两个羰基-I和-C效应的影响而钝化，不易发生亲电取代反应；但在160℃下也能与发烟硫酸发生磺化反应。 O O 发烟H2SO4 160℃ O O SO3H β-蒽醌磺酸 O O 发烟H2SO4 HgSO4 135℃ O O SO3H α-蒽醌磺酸 O O SO3H β-蒽醌磺酸是重要的染料中间体 P233 蒽醌的主要用途是制造染料。 蒽醌的制法： 萘醌法：P234 P２3